7_2005(alkane-alkene) (1125976)

Просмтор этого файла доступен только зарегистрированным пользователям. Но у нас супер быстрая регистрация: достаточно только электронной почты!

Текст из файла

Лекция 7Алканы. Алкены. Строение, получение,реакционная способностьŠ Non efficit doctos librorum copiaŠ Обилие книг не делает ученымиŠ Алканы.Нитрование(М.И.Коновалов),сульфохлорирование и окисление. Термический икаталитический крекинг.Š Ионные реакции алканов (суперкислоты, ониевыеионы, дейтерообмен, галогенирование).Š Гомологический ряд, изомерия и номенклатура.Геометрическая изомерия (цис-, транс- и Z-, Eноменклатура).

Природа двойной связи.Š Методы синтеза: элиминирование галогеноводородаизалкилгалогенидов,водыизспиртов,дегалогенированиевиц-дигалогеналканов,аммониевых солей (Реакции Гофмана). РеакцияВиттига, стереоселективное восстановление алкинов.Реакция МакМурри. Реакция ХекаРеакция сульфохлорированияOSO2 /Cl2ShνOSO2ClSO2/Cl2+1/1RSO2ClRSO2ClNaOHClRSO3NaROHоснованиеRSO2ORSO2ClЗарождение цепи (инициирование)светCl2нагрев2ClРазвитие цепиCl+ RHHCl + RR+ SO2RSO2RSO2 + Cl2RSO2Cl + ClОбрыв цепи (рекомбинация)R+ ClRCl2ClR + RCl2R2Нитрование (реакция Коновалова)HNO2 + CH3CH4 + NO2HNO2+HNO3CH3 + NO2H2O + 2NO2CH3NO2HNO3400 0C26%NO2NO29%NO2NO233%32%NO2NO2N2O4,toC1600CNO2O2NNO2+O2N71% (85o)CCOOMeNO2NO2 O2N58% (110oC)COOMe30%COOMeoNO2, 20oCNO2, 140 CNO255%NO280%NO2NO2COOMeN2O4, 365 днейCOOMeNO2MeOOC+ O2NMeOOCCOOMe14%COOMe+O2NNO2NO2MeOOCO2NMeOOC<1%ОкислениеR1O2R2Mn(OAc)2O2R1COOH + R2COOHOOHMn(OAc)2 HOOO2Mn(OAc)2 HOOOOHТермический крекинг (мазут)600-900 0CCH3 + R+ CH4+ CH3β распадH +H +H3C CH2+H2 +β распад+РиформингPt/Re катализатор-H2Каталитический крекинг –получение высокооктановоготопливацеолитAlBr3+перегруппировки+Протонирование алкановHHHCHHDH++ HHHHC+HH+HCHHHилиHC+C+DCH3 + D2HH+HHDCH2D + HDHH+HaC +HbHи т.д.HCHD2 + H2H+CH5C+E+Eкарбониевые ионы+CH3+карбениевые ионыДж.

Ола (G. Olah) р. 1927Нобелевская премия по химииза достижения в химии карбокатионов 1994 г.R3C-H + ER3C + EH(перенос водорода)HCR3ER3CE + H(электрофильное замещение)R3C-CR3 + ECR3CR3R3CE + R3CE (электрофильное замещение)HH+DDDF / SbF5+ H++(CH3)3C SbF-6 + HC(CH3)3(CH3)3C-C(CH3)3 + HSbF6выход 2%+(CH3)2CH SbF6 + HC(CH3)3(CH3)2CH-C(CH3)3 + HSbF6выход 12%+RH + NO2 PF6CH4 + Cl2R-NO2 + HPF6SbF5CH3Cl + HClвыход 3-5%H116.61.33 AH1.08 A0H121.70HE=146-151 ккал/мольэнергия двойной связи меньше удвоенной энергии одинарнойπ связь слабее σ связиCH3E=6 ккал/мольH 3CH 3Cсвободное вращениеCH3CH3H 3CH 3Cсвободное вращение невозможноследствие E и Z изомерияCH3CH3H 3CH+1 ккал/моль85%HH 3CCH315%HHHHHHотсутствиестерического взаимодействияHHHHHстерическое взаимодействиеЦиклоалкен- ∆Hº гидрирования, ккал/мольЦис-циклооктенТранс-циклооктен23,031,2Цис-циклононен23,6Транс-циклононенЦис-циклодеценТранс-циклодецен26,520,724,0Цис-циклоундецен24,6Транс-циклоундецен24,5Теплоты образования алкеновАлкен- ∆Hºf, ккал/мольCH2=CH2+ 12CH3CH=CH2+5CH3CH=CHCH3-2CH3CH=CHCH2CH3-7(CH3)2C=CHCH3- 10(CH3)2C=CCH3)2- 18RRRRR>R>RRтетразамещенныеRHHцис-дизамещенные>HHтризамещенныеR>HRтранс-дизамещенныеH>RHHHHэтилен>HHмонозамещенныеМетоды получения.Элиминирование HHal для алкилгалогенидовRRBX+ BH + XHClKOtBu+ KCl + tBuOHtBuOH88%Элиминирование H2O для спиртов+RH+ H2OROHOHH3PO4170 C+ H2OЭлиминирование дигалогенидовRBrBrHZn или NaIBrPhNaIPhBrHRPh+NaIBr2ацетон70%PhЭлиминирования по ГоффмануRAgOHR+ NMe3 IAgOH+NMe3 I150 C+ NMe3 + H2O + AgIДегидрированиеRPt; t+ H2R+Pt; t++ H2Гидрирование ацетиленовPd/BaSO4R'CCR" + H2хинолинNaR'CR'R''цис-алкенR'CR"NH3R''транс-алкенNa78%NH3R'EtPhR''EtEt+ H2+ H2+ H2Ni(OAc)2/NaBH4EtOH/NH2CH2CH2NH2Ni(OAc)2/NaBH4R'R''цис-алкенEtEtOH/NH2CH2CH2NH2Ni(OAc)2/NaBH4EtOH/NH2CH2CH2NH2Et99%PhEt87%Реакция ХекаBr (I)(Ph3P)4Pd1%+Et3NNN1% Pd(OAc)2+SBr2% PAr3SРеакция МакМурриOTiCl3/LiAlH487%O96%Реакция ВиттигаR'R'CO+Ph3PCHR'''R"O +эфир или ТГФPh3PCH2+ Ph3POR''R'''CH2 + (C6H5)3P=Oэфир - ДМСО(86%).

Характеристики

Тип файла PDF

PDF-формат наиболее широко используется для просмотра любого типа файлов на любом устройстве. В него можно сохранить документ, таблицы, презентацию, текст, чертежи, вычисления, графики и всё остальное, что можно показать на экране любого устройства. Именно его лучше всего использовать для печати.

Например, если Вам нужно распечатать чертёж из автокада, Вы сохраните чертёж на флешку, но будет ли автокад в пункте печати? А если будет, то нужная версия с нужными библиотеками? Именно для этого и нужен формат PDF - в нём точно будет показано верно вне зависимости от того, в какой программе создали PDF-файл и есть ли нужная программа для его просмотра.

Список файлов лекций