5_2005(alkanes) (1125973)

Просмтор этого файла доступен только зарегистрированным пользователям. Но у нас супер быстрая регистрация: достаточно только электронной почты!

Текст из файла

Лекция 5Циклоалканы. Синтез алкановŠ Abeunt studia in mores –Š Занятие науками переходит в привычкуŠ Бициклические и полициклические соединения,конденсированные, мостиковые, спиросоединения.Декалин (цис, транс), норборнан. Представление оприродных полициклических системах терпенов истероидов. Каркасные соединения: адамантан, кубан,призман, тетраэдран.

Катенаны и ротаксаныŠ Природные источники алканов - нефть и газ.Метаногенез в природе. Процесс Фишера-ТропшаŠ Методы синтеза: гидрирование непредельныхуглеводородов, синтез через литий-диалкилкупраты,электролиз солей карбоновых кислот (реакцияКольбе), восстановление карбонильных соединений,из галогеналканов (реакция Вюрца, протолизреактивов Гриньяра).MePd / CMe∆G = -1.87 ккал/мольцисMeMeтрансMeцисMeMeтрансPd / C∆G = -1.96 ккал/мольMeMeMeцисPd / CMe∆G = -1.90 ккал/мольMeтранс1,2-Диметилциклогексанцисдиастереомерыэнантиомерытрансза счет интерконверсии1,3-Диметилциклогексанцисдиастереомерыэнантиомеры1,4-ДиметилциклогексанцисдиастереомерытранстрансCH3CH3CH3H∆E=2.7 ккал/мольHHHHCH3HHCH3HCH3HHHCH3HHHHH1 гош взаимодействие1*0.9=0.9 ккал/мольHHCH34 гош взаимодействия4*0.9=3.6 ккал/мольCH3HCH3∆E=0 ккал/мольH3CHHHCH3HHHHCH3HHHCH3HCH3HHHHCH33 гош взаимодействия3*0.9=2.7 ккал/мольHHH3 гош взаимодействия3*0.9=2.7 ккал/мольH3CHH∆E=0 ккал/мольH3CHHHCH3HHCH3HHHH3CHHCH3HHHHHHCH32 гош взаимодействия2*0.9=1.8 ккал/мольCH3 HH2 гош взаимодействия2*0.9=1.8 ккал/мольHH3CHCH3H∆E=5.5 ккал/мольH3CHHHHHHH3CHHHCH3 HCH3CH32 гош взаимодействия2*0.9=1.8 ккал/моль1 диаксиальное взаимодействиеMe-Me 3.7 ккал/мольHHHCH3HHHH0 гош взаимодействий0*0.9=0 ккал/мольДомашнее заданиепровести анализ энергийконформеров цис и транс1,4-диметилциклогексановHOOHHOBrBrдва заместителя в экваториальномни одного в аксиальномBrнет заместителей в экваториальномдва в аксиальномHOBrOHBrMeHOодин заместитель в экваториальномодин в аксиальномOHi-PrOHMeдва заместителя в экваториальномодин в аксиальномPhOMeодин заместитель в экваториальномодин в аксиальном (бром больше)MeMePhBrOHодин заместитель в экваториальномдва в аксиальномMeMeOMeдва заместителя в экваториальномдва в аксиальномOMePhMeдва заместителя в экваториальномдва в аксиальном (включ.

фенил)цис-4-трет-бутилциклогексанолтранс-4-трет-бутилциклогексанолOHOHOHOHоба соединения содержат трет-бутильную группу в экваториальном положенииHHHHцис-1,4-дитрет-бутилциклогексанолконформация скошенной ванны имеетболее низкую энергию, чемконформация креслаHHHHцис-декалин конформационно гибкийHHHHтранс-декалин конформационно жесткийHHHHлегко происходит инверсияHцис-декалин конформационно гибкийинверсия не может произойтитранс-декалин конформационно жесткийHHHHHHHHHHHHHHHHHHHHHHHHHHHHH3 гош взаимодействия 3*0.9=2.7 ккал/мольЗадание на домОцените разницу в энергиях дляцис- и транс-9-метилдекалинов18e1212aA19 11aCH39104a8B53eCHC8H17CH31314DH(β)(β)H3C16C8H1715aH7eH(α)5-холестан6aHCH3(β)17eH(α)(α)HMeMeHOHMeHMeHHхолестанол транс-сочленениеHHHOкапростанол цис-сочленение0E отн (ккал/моль) твист-креслоE отн (ккал/моль)1.3креслокоронакресло-кресло2.81.93.39твист-ваннаваннакресло03.42ваннаванна-ванна1.4HHHHHHциклодекан(ванна-кресло-ванна)HHHHHHТемплатный эффеектOOOOK- OTs+OOOOTs-OOK+OOOРотоксаныPh3COOOOOOnnnOOOCPh3КатенаныКлассификация бицикловконденсированныеbicyclo[4.4.0]decaneбицикло[4.4.0]деканbicyclo[4.3.0]nonaneбицикло[4.3.0]нонанмостиковыеbicyclo[2.2.1]heptanebicyclo[3.2.1]octaneспиросочленныеspiro[4.4]nonanespiro[5.5]undecaneHHin-out-Bicyclo[8.8.8]hexacosaneкубан[2.2.1]пропеллан[1.1.1]пропеллан98 ккал/моль155 ккал/мольциклопропабензол68 ккал/мольтетра т-бутилтетраэдран137 ккал/мольдодекаэдранПриродные источники алканов:Газ, метаногенез (анаэробные бактерии), нефтьТ.кип.Количество С атомовгаз<201-4петролейный эфир30-605-6лигроин60-906-7газойль85-2006-12керосин200-30012-15мазут300-40015-18гудрон450-600>16Смазочные масла, асфальт>40016-24ФракцияПроцесс Фишера-Тропша170-300 0CCO + H2Fe-CoCnH2n+2 + H2OГидрированиеH2H2H2Pt, Pd, Rh, Ni, Fe, Co(Ph3P)3RhClРеакция ВюрцаBrBrNaNaClR1BrR2BrNaR1R2R1R1R2R2BrZnBrBrKBrBrKBrВосстановление альдегидов и кетоновРеакции Кижнера-Вольфа и КлемменсенаR1R2H HN2H4R1R2OZn/Hg HClR1R2H HРеакция КольбеOO-eO .O-CO2.Синтез несимметричных алканов+Bu2CuLiBrClBr+2ClCuLi90%OCuLi+2OBrOOПротолиз металорганических соединенийLiMgBrMe + HMeH + LiPh + HPhH + Mg2+ Br.

Характеристики

Тип файла PDF

PDF-формат наиболее широко используется для просмотра любого типа файлов на любом устройстве. В него можно сохранить документ, таблицы, презентацию, текст, чертежи, вычисления, графики и всё остальное, что можно показать на экране любого устройства. Именно его лучше всего использовать для печати.

Например, если Вам нужно распечатать чертёж из автокада, Вы сохраните чертёж на флешку, но будет ли автокад в пункте печати? А если будет, то нужная версия с нужными библиотеками? Именно для этого и нужен формат PDF - в нём точно будет показано верно вне зависимости от того, в какой программе создали PDF-файл и есть ли нужная программа для его просмотра.

Список файлов лекций