25_2005(CO_nucleophilic addition_grignard) (1125996)

Просмтор этого файла доступен только зарегистрированным пользователям. Но у нас супер быстрая регистрация: достаточно только электронной почты!

Текст из файла

Лекция 25Карбонильные соединения. Реакциянуклеофильного присоединенияŠ Scientia difficilis, sed fructuosaŠ Знание трудно, но плодотворноŠ Реакцииальдегидовикетоновсметаллоорганическими соединениями.Š Магнийорганические соединения. Методы синтеза:взаимодействиеметалласалкилилиарилгалогенидами Строение реактивов Гриньяра,равновесиесдиалкилмагнием.Этинильныепроизводные–реактивыИоцича.Магнийорганическиесоединениявсинтезеуглеводородов, спиртов (первичные, вторичные,третичные), альдегидов, кетонов, карбоновых кислот.Присоединение металлорганики по СО группеOHO1.Li2.

H+, H2Oновая С-С связь(89 %)1.OMgBrHO2. H+, H2O(90 %)1.OHMgCl2. H+, H2Oновая С-С связьHO H(75 %)Электроотрицательность атомовH 2.1Li 1.0Be 1.6C 2.5N 3.0O 3.5F 4.0Na 0.9Mg 1.3Si 1.8P 2.1S 2.5Cl 3.0As 2.0Se 2.4 Br 2.8K 0.8Cu 1.9Zn 1.7IH H2.5Li1.0Hионность связи 43%H H2.5MgCl1.3H35%2.5Реактивы ГриньяраВ. Гриньяр Нобелевская премия 1912 г.Получение реактивов ГриньяраОкислительное внедрение (присоединение) магнияMg:R Mg XR XOOOOMgдиэтиловый эфирORXкомплекс междуOкислотой Льюиса ионом металла и ТГФ диоксан2 MeMgBrтетрагидрофуранMe2Mg + MgBr2MeOOMeДМЭ, диметоксиэтанравновесие ШленкаMg, ТГФBrMgBrMg, ТГФClMgClIMgIMg, Et2OMgOOBrOBrMg, Et2OMgBrOHHOOO+H cat.OOMgBrBrПолучение спиртов из альдегидов и кетоновCH2OCH3CHOEtCH2OHEtMgBrили EtLiCH3CHOHEtOHPhCOCH3PhEtCH3MeMgCl1.OH2. H3O1.

MeMgCl+OH2. H3O+(54 %)(69 %)BrOMg, Et2OOMgBrOHXMgOMeMgXOПобочные реакцииBrOMgMeMgBrO+HHMeенолизацияBrOMgHOMgBrH+восстановлениеСтереохимия присоединенияMgBrOHOMe OHMe OMeMgBrMeOHMeOMeHMeLiAlH4RPhRPhOMeNuMe +LiAlH4LiBH(sBu)3MeHPhOMeMgBr74/2676/2483/1798/2MeMePhOсоотношениедиастереомеровMeEtiPrtBuOHMePhRMeMePhOH26<1OH74>99MeMeMe +PhMePhOHOH3466Модель Felkin-Anhнаиболее важные конформацииOL - большаяLM - средняяRSS - малаяM0нуклеофил подходит под углом 107O SM ONuRSLNuLNuRMстерические препятствияNuЗадание на домпредскажите структуру основного диастереомера,используя модель Felkin-AnhMeHPhEtMgBrOMeLiAlH4PhOКонтроль стереохимии за счет хелатированияMetX=OR, SR, NR2XONu SRпредпочтительныйподход нуклеофилаOMeMgBrMePhOMeMgBr2LMeMeOHPhOMeOHOHOPhNHPhCHOC2H5PhCH3C2H5H3CCH3NCOPhPhNNHC2H5MgBrOOC2H5C2H5HOC2H5HOPhCN(C2H5O)2CO CO2OPhOOHC2H5CH3C2H5CH3COCH3PhPhOHPhCOCH3C2H5C2H5C2H5C2H5OHC2H5D(C2H5)2SSCl2Bu3SnC2H5Bu3SnClC2H5BrD2 OC2H5MgBrC6H5CH2BrMe3SiClC6H5CH2C2H5OHC(OEt)3Me3SiC2H5C2H5CHOC2H5OHЛитийорганические производныеCCSLiCS LiLiLiSLiSCCCLiLiCCSSLiLiCC = BuS = ТГФSSLiCNOOTHFONDMEDABCONNTMEDAMeOBu LiMeMeNBu LiOMeNMeMeСинтез литийорганических соединений.Внедрение лития по связи С-HalBrLi, ТГФOMeLi+OMeLiBr+LiBrLi, Et2OBrLiMeClClLi, Et2OLiLi, пентанLi, ТГФClMeLi + LiClLi+LiCl+LiClМеталлорганические соединения - супероснованияLiMeMgBrPhMeMe + HH + H2OPh + HH + H2OpKa = 48PhpKa = 43H + Li+ H3OMe2H + MgPh+ Br+ H3OРеакция металлированияH+ n-BuLipKa = 26MeHTHFLi + n-Bu- 78 °CHpKa = 50HH++EtMgBrNa NH2THF20 °C-78 °CMgBr + EtMeHреактивы ИоцичаHNa+NH3pKa = 35OOHLi20 °C+BuOOBuMe2N+LiLiLiBuLiOBuLiHMe2NMe2NOLi 1.PhBuOHH2.

H+, H2O(73 %)HH2C C CH2 + BuLiH2C C CHLi + C4H10NN H + BuLiLi + C4H10LDAMe3SiNSiMe3MM = Li, Na, KNLiLTMP+BuLi+BuLiOOSSLiSSLi+OBuLi*t-BuOKTMEDAOLi.

Характеристики

Тип файла PDF

PDF-формат наиболее широко используется для просмотра любого типа файлов на любом устройстве. В него можно сохранить документ, таблицы, презентацию, текст, чертежи, вычисления, графики и всё остальное, что можно показать на экране любого устройства. Именно его лучше всего использовать для печати.

Например, если Вам нужно распечатать чертёж из автокада, Вы сохраните чертёж на флешку, но будет ли автокад в пункте печати? А если будет, то нужная версия с нужными библиотеками? Именно для этого и нужен формат PDF - в нём точно будет показано верно вне зависимости от того, в какой программе создали PDF-файл и есть ли нужная программа для его просмотра.

Список файлов лекций