28_2005(CO_enol) (1125999)

Просмтор этого файла доступен только зарегистрированным пользователям. Но у нас супер быстрая регистрация: достаточно только электронной почты!

Текст из файла

Лекция 28Карбонильные соединения.Свойства енолов и енолятовŠ Vere scire est per causas scireŠ Истинное знание - знание причинŠ Алкилирование и ацилирование енаминов. C- и Nалкилирование.Получение1,3и1,4дикарбонильных соединений.Š Кето-енольная таутомерия. Енолизация альдегидов икетонов в реакциях галогенирования, изотопногообмена водорода и рацемизации оптически активныхкетонов. Реакция нитрозирования, получение 1,2дикарбонильных соединений. Кислотный и основнойкатализ этих реакций.Š Перегруппировка ФаворскогоŠ Кето-енольная таутомерия кетонов, 1,3-дикетонов и1,3-кетоэфиров.Двойственнаяреакционнаяспособность енолят-ионов. Интерпретация данных врамках принципа ЖМКО.Регионаправленность образования енаминовстерические факторызатруднена плоская конформацияRONHRRNRRNRH+более затруднённыйенаминменее затруднённыйенаминАлкилирование енаминовONO1.

RNHRX2. H2O, H+кат. H+енамингидролизNR XNNHRR-H+NR2NR2R XRC-алкилированиеNR2R XN-алкилированиеHH2 ONR3ORONNRR H3 OR XC-алкилированиевысоко реакционные алкилирующие реагентыRRH3 CIXXOXNOBr1.MeCN, кипячение 13 ч.2. H2O, 82 °CClNOCl1.диоксан, кипячение 22 ч.Cl2. HCl, H2O, 100 °CNR21.PhBrOPhO2. H2Oсинтез 1,4 дикетонов(59 %)Oпростые алкил галогениды RXN-алкилированиеNEtINEt H3OO+NEtАцилирование енаминов – метод синтеза 1,3-дикетоновONR2RNR2 OClHR H2OC-ацилированиенеобратимоONR2ROClRN-ацилированиеобратимоNR2OOROOONNOOOClCl(82 %)ONO1) (CF3CO)2O2) H2OOCF3энергияКето-енольное равновесиеенолкетонOKOHHкето-форма ацетонаенольная формаЕнолизация катализируемая основаниемOHHOHпротонированиекислородаOотрыв протонаHHHOHOHенольная формакето-форма альдегидаКислотно-катализируемая енолизацияOHпротонированиеHкислородаHкето-форма альдегидаHHOвыброс протонаOHHH2Oенольная формаOOOHHциклогексанонHеноленолятOHOHHциклопентилкарбальдегидOенолHенолятH900 °COHHOнизкое давление- H2OOHHMeMe HMeOHMeHOHHвиниловый спиртенол ацетальдегидаMeMeмедленноHHКето-енольная таутомериякето-формаOдва равновесных енолаOOHHHHOOOHТаутомерами называются структурныеизомеры, которые находятсяв быстром динамическом равновесиии не могут быть выделены в чистом видеHOH3COCH3+ C2H5OH2C~99.99 %OOCH3+ C2H5OH~0.01 %OBOBHOO+OOCH - кислотность в водеpKaкетоныацетон20альдегидыацетальдегид18нитрилыацетонитрил25эфирыэтилацетат251,3-дикетоныацетилацетон1,3-кетоэфирыацетоуксусный эфир 10,79Содержание енола, %гексанводн.

р-р10-6ацетон10-3ацетальдегид-5ацетофенон10циклогексанон10-4ацетилацетонацетоуксусный эфир9050236OOHLiLiN(i-C3H7)2+ HN(i-C3H7)2гексан - THF, -78 °CpKa ~ 40pKa ~ 20ONaN[Si(CH3)3]2ONa +эфир, -78 °C100 %HN[Si(CH3)3]2Реакция дейтерообменаDDOOOенолизацияDHH HDDOH DOOенолизацияH DDDD DРацемизация хиральных кетонов и альдегидовOHOOEtRахиральный енолOOOOEtR Hхиральный кето-эфирOOEtрацемизацияH Rэнантиомер кето-эфираOHHOцветочный запахоснованиеHOOбез запахаHГалогенирование еноловOAcHHOOBrHHенолалкенHBrHOBrBrBrBrOOBrBrOOBrBrBrBrBrBrOOBr2Br0.75% AlCl3, Et2OOPhAlCl3ROAlCl3RPhOHOAcORBr2Br2OAlCl3PhH100 %PhBrBrBrBrORМожно галогенировать и другими реагентамиNBSOOBrOCuCl2OClПерегруппировка ФаворскогоCl+COOROROClCl∗∗∗O + OH∗∗O-∗OH*COOH∗OHO∗OH∗∗+(1:1)COOH*R1R3HR2R4ROR1Cl- ROHR2R3R4SN2ClOOR1R3ROR4R2R1R3R2R4O OROR1R2OR3R4ORROHR1R2OR3R4OROOH-OOClOOClOH-OСинтез скелета кубанOCOOHBrBrOKOH100 0CCOOHГалогенирование в основных условиях дает другой результатосновные условияOOI2NaOHR+IRRIIOONaOHONaIINaOHIONaкислые условияBr2IOINaOHOIгалоформная реакцияOI2HOHOBr2HOAcBr+ CHI3образованиеенолятаOHBrOHOHOOOHBrBr + BrBrBrBrOHOHобразованиеенолятаOBr + BrBrBrOBrOHBrOBrBrOBrBrBrOBrOHOOобразованиеенолятаBrBrBr + BrBrBrBrO-BrBr+BrBrCHBr3Нитрозирование кетоновOONaNO2HClNHOгидролизOO1,2-дикетонOONaNO2OгидролизHClONOHONaNO2/ HClHгидролизOONaONHOOHClHONHOH2ONH2O + N OOOOHOHN ONO-HNOнитрозо-кетонOHNOOилиOHNOHоксимино-кетонNH H2O, HOOO.

Характеристики

Тип файла PDF

PDF-формат наиболее широко используется для просмотра любого типа файлов на любом устройстве. В него можно сохранить документ, таблицы, презентацию, текст, чертежи, вычисления, графики и всё остальное, что можно показать на экране любого устройства. Именно его лучше всего использовать для печати.

Например, если Вам нужно распечатать чертёж из автокада, Вы сохраните чертёж на флешку, но будет ли автокад в пункте печати? А если будет, то нужная версия с нужными библиотеками? Именно для этого и нужен формат PDF - в нём точно будет показано верно вне зависимости от того, в какой программе создали PDF-файл и есть ли нужная программа для его просмотра.

Список файлов лекций