8_2005(alkene) (1125977)

Просмтор этого файла доступен только зарегистрированным пользователям. Но у нас супер быстрая регистрация: достаточно только электронной почты!

Текст из файла

Лекция 8Алкены. Реакционная способностьŠ Qui discit sine libro, is haurit aquam cribroŠ Кто учится без книги, черпает воду решетомŠ Химические свойства алкенов. Ряд стабильности алкенов,выведенныйнаосноветеплотгидрирования.Гетерогенное и гомогенное гидрирование алкенов.Электрофильноеприсоединение(АdE).Общеепредставление о механизме реакций, π комплексы,ониевые ионы. Стерео- и региоселективность.Š Галогенирование: механизм, стереохимия. Процессы,сопутствующиеАdE-реакциям:сопряженноеприсоединение, гидридные и алкильные миграции.Гидрогалогенирование, гидратация. Промышленныйметодсинтезаэтанолаипропанола-2.Гидроксимеркурирование. Правило В.В.

Марковникова,индуктивный и мезомерный эффекты.Гидрирование алкеновPtO2H2+EtOH92%PtO2+H2CH3COOH82%HOOCCOOHPd/C+H2EtOHHOOCCOOHRHHRHCCRRRRHCCRRHRRHRCHCHRHHCO, CN группы и бензольное кольцоне восстанавливаются в этих условияхH2, Pd / C1 мольC2H5OH,OOCOOCH3H2, Pd / CCH2CH2COOCH3C2H5OH,CN H2, Pd / C1 мольC2H5OH,CH2CH2CNH2, [(C6H5)3P]3RhClбензол,H2[(C6H5)3P]3RhCl(III)Каталитический циклгидрирования простыхалкенов катализаторомВилкинсонаHPHPPh3Ph3PRhPh3PClHHRhHRhP2ClбыстроеравновесиеP2RhClClPPh3PPh3быстроеравновесиеHассоциация(III)(I)миграцияприсоединениеHHHPh3PRh ClH2P2RhClP2RhhClPPh3циспримерно 10 циклов вминуту в мягких условиях(IV)элиминированиеВосстановление с помощью диимида2+CuH2NHNNH2или NiдиимидNHЭлектрофильное присоединение AdEE+E+медленнокарбокатионE+NuбыстроENuчем устойчивее промежуточный карбокатион,тем быстрее идет реакцияПрисоединение галогеновBrBr+ Br299%ClCl+ Cl299%Br+ Br2CCl495%Brтранс-1,2-дибромциклогексанδ−BrBr δ+Br2π-комплексBrBr+BrBr-бромониевый ион2Br2Br+Br3-HHBr2BrHBrBrHHH+CCl4образуется толькотранс - диастереомерBrBrцис-изомер необразуетсяBrHHэлектрофильноеприсоединениеHBrHBrинверсияBrHBrHSN2бромониевый ионBrBrBrBrBrBrBrBrбыстрая инверсияCH3HCH3C8H17HOHHBr2CH3BrCH3HC8H17HHOHBrдиаксиальный бромид холестеринаПрисоединение брома происходит стереоспецефично трансHMeHHMeMeMeHHMeE-бутен-2HMeBrZ-бутен-2MeHMeHBrHMeBrBrBr2HBrBrBr2MeHMeBr( )HBrMeMe( )рацематMeBrBrBrBrMeMeахирален (мезо)Относительные скорости бромированияBut-Bu1175027570010027001800019000001,2-дииодиды не образуютсяI+I2PhPhClI+IClPhI-Ph-ClPhIВ ряде случаев наблюдается не только анти-присоединение(арильные заместители и полярные растворители)PhPhH+ Br2HMeCH3COOHHPhBrBrH+BrMeMeH68% антиHHH+ Br2PhPhMeNO2HBrPhPh10% антиBr32% синHBrH+HBrPhPhBr90% синУчастие растворителя в АdE -реакцияхMeOPhBr2PhMeOHBrPhBr+BrHCl2O+ClH2OH + HOOHHOClHClClBr2H2OBrOHO+N BrRONBSDMSO/H2ORHOR+O HON BrOH+Br+N BrOBr2, NaOH, 50CBrBr+RH O2ON H + Br+ONBSDMSO/H2OPhNBSDMSO/H2OPhPhPhNBSDMSO/H2OHOBrPhHO76%BrPhHO92%Br95%PhPhБром(иод)лактонизацияOHNaHCO3OBrOBrBrBr-O+OOOHOO-Br2OI2NaHCO3IOOСтабилизация карбокатионов за счет выброса протонаCl2-H++ClClCl2Cl-H+Cl+ClClCl2ClСкелетные перегруппировки+Cl2CH3NO2+ClClвторичныйкарбокатионтретичныйкарбокатион+Cl-H+Cl10%Cl90%ClПрисоединение галогеноводородовHHBrHHBr+HHBrBr-HBrBrBrHClClHBrBrПравило МарковниковаHBrBrHBrBrМарковников Владимир Васильевич (1837-1904)1869 -правилоHClCl94%ClHCl91%IKI/H3PO4AcOH93%ClClHCl+ClClClClHCl++HBrNBr-Cl+N-BrBrHXH+ 2HX+ HXAdE3HXXXанти-присоединениеHXHXAdE2HXH+син-присоединениеBrHDBrHаценафтилен+BrHHDDHHсин-аддукт+ClHClCH3NO2+HHClвторичныйкарбокатионтретичныйкарбокатион+Cl+ClClClH 17%нормальный продуктH83%продукт перегруппировкиHHClH+ClCH3NO2+HHClвторичныйкарбокатионClHтретичныйкарбокатион+Cl+ ClClHH40%нормальный продукт60%HHпродукт перегруппировкиНорборнен – модель для изучения перегруппировокDDDClD++Cl ClCl41%57%DDDCl++2%ClAcOHClCH3COOH+Реакция гидратацииHHH3PO4/SiO2+ H2OHH3COH300 C/ 70 атмHHH3PO4/SiO2OH+ H2OHH250 C/ 40 атмOHHCOOH/HClO434%+66%OH+H 3OH2O+быстромедленно RRH3CH3CHHH2SO4(65%)HO+ H+ROH045%10-20 CH2SO4(65%)010-20 COH40%R'+R'H+R''R''CH3R'NuNuCH3R''H+MeSHSMeРеакция РиттераR1+HR1R2R2R3CH3+R'''+NCH3R3HO+O+R1CH3R2R1R2R'''R1 NHNR3NHH2O R1CH3CH3R2R2H2SO4MeCNNHNOРеакция гидрокси(сольвато)меркурированияRHHOHg(OAc)2/H2OHRAcOOAcHg+RH2ONaBH4HOROAcHgRHgOAcHHO +RHgOAcHOHHOHg(OAc)2/H2O+NaBH499.5%0.5%Hg(OAc)2/H2ONaBH4OH100%HOOHHg(OAc)2/H2ONaBH4+97 %3%OHg(OAc)2/CH3OHNaBH490%OHg(OAc)2/iPrOHNaBH498%ClRSCl+SRClS-RClSAr4-NO2C6H4SClArS+12Cl.

Характеристики

Тип файла PDF

PDF-формат наиболее широко используется для просмотра любого типа файлов на любом устройстве. В него можно сохранить документ, таблицы, презентацию, текст, чертежи, вычисления, графики и всё остальное, что можно показать на экране любого устройства. Именно его лучше всего использовать для печати.

Например, если Вам нужно распечатать чертёж из автокада, Вы сохраните чертёж на флешку, но будет ли автокад в пункте печати? А если будет, то нужная версия с нужными библиотеками? Именно для этого и нужен формат PDF - в нём точно будет показано верно вне зависимости от того, в какой программе создали PDF-файл и есть ли нужная программа для его просмотра.

Список файлов лекций