17_2005(nucleo_Arom) (1125988)

Файл №1125988 17_2005(nucleo_Arom) (Лекционный курс)17_2005(nucleo_Arom) (1125988)2019-05-11СтудИзба
Просмтор этого файла доступен только зарегистрированным пользователям. Но у нас супер быстрая регистрация: достаточно только электронной почты!

Текст из файла

Лекция 17Нуклеофильное ароматическоезамещениеŠ Dubitando ad veritatem pervenimusСомневаясь мы приходим к истинеŠ Бимолекулярный механизм SNAr замещение в рядугалогенаренов, замещение нитро-группы. Активирующиегруппы и ориентация. Комплексы Мейзенгеймера. Понятие офторхинолоновых антибиотиках.Š Замещение гидрид-иона с последующим окислением (NASH).Викариозное нуклеофильное замещение, примеры реакций снитробензолом,аминированиесиспользованиемгидроксиламина.Š Ариновый механизм, строение и реакционная способностьдегидробензола (региохимия присоединения нуклеофилов,реакции с диенами, синтез триптицена), методы синтеза изгалогенбензолов, о-аминобензойной кислоты, понятие игетероароматических и полиароматических производныхдегидробензола.Š Анион-радикальныймеханизмSRNсинтетическиевозможности, механизм.

Мономолекулярный механизм длясолей диазония SN1. Катализ комплексами Pd и Ni. Другие(ANRORC)Ароматическое нуклеофильное замещениеŠŠŠŠŠŠŠŠSNArАриновый механизмNASH Замещение гидрид-иона (окисление)Викариозное замещениеSRN анион-радикальный механизмSN1Катализ комплексами Pd и NiДругие (ANRORC)Механизм SNAr включает образование анионного σ-комплексаOMeNO293%ClSPhMeONaNO2NO2NO2PhSNa89%INO2KINO2NO270%ZZ+XNuNuNO2Nu:XXClClNO2NO2ClNu-OClN+NuNO2NO2NuNO2NO2-NuClNuNO2OON+NO2ClNuNO2O-NO2Комплексы МейзенгеймераOMeEtONO2O2NO2NNO2NO2O2NMeONaEtONaNO2OEtOMeNO2NO2NO2NO2NO2BrClFNO2Iускорение замещенияZмедленно+NBrбыстроNNHBrAc 0.013 CN 0.031 MeSO2 0.053 NO2 1относительная скорость реакцииZZBrSHBrClоснование+ClSNO2NO2ClOH-ClNO2Нитро-группа тоже может замещатьсяCNCNNO2O2NMeONaO2NOMeOHNO2KF/DMSOCNNO2+NO2ONO2CNONaNO2 MeO+OMeOMeOO2NOMeФторхинолоновые антибиотикиFFNFNOH FNHOCO2EtFONофлоксацинOCO2HАриновый механизм (дегидробензол)H2O+ NaOH+350 - 400 °C30 MПа2 : 3HOOHClH2O+ NaOHCl+ KNH2Cl350 - 400 °C30 MПаNH3 (жидк.)H2NCl+ KNH22:1HO+- 33 °COCH3+HONH2OCH3NH3 (жидк.)NH2HalHalH+ Nu:+ HNu- HalXXXNuNu+ Nu:X+XXHNu:HNu:HNuHXNu+ Nu:XСтроение дегидробензолаобласть перекрывания боковойπ-свяя зи в дегидробензоле1,401Å1,387Å118o1,405Å118o123o1,349ÅРегиохимия замещенияOMeNH2OMeOMeOMeNH2NH2нет стабилизации анионагруппой OMeRRR+NH3 (жидк.)NH2возможен только один дегидробензолстабилизациягруппой OMeRNaNH2BrNH2NH2NH2~ 50:50+ KNH2NH3 (жидк.)- Cl∗∗∗ClClNH2-NH3+протонирование∗∗H2NNH2+∗∗H2NNH2(52 %)(48 %)ClOH**4N - NaOH*+340 °C; H2O(58 %)(42 %)OHДругие методы генерирование дегидробензолаBrFLiLi - Hg- LiBrFO- LiFOHOHClCH3OH(90 %)(76 %)BrFMg - HgТГФ; 60 °CMgBrFТриптицен (28 %)BrLi - Hg+Et2OFтрифенилен (3 %)дифенилен (24 %)HClHClNaNH2HNH3 (жидк.)CNCNNH2CNCH HCNCNNH3 (жидк.)NCNNH2COOHC5H11ONOТГФ; - 10 °CNNCOO-hνили t °C- CO2 - N2Другие ариныF[(CH3)2CH]2NH+ [(CH3)2CH]2NLiN[CH(CH3)2]2N[CH(CH3)2]2[(CH3)2CH]2NH+эфир; -78 °C(13 %)(87 %)COON NNфуранOOt°N(60 %)NClBrNOLi - HgOфуранNNНуклеофильное замещение гидрид-иона (NASH)O2NHNO2CNO2NCN-NO2CNNO2O-HO2NNO2NO2ONO2OPhKMnO4+NO2NO2HOMe-NO2NO2Br2PhNO2NO2O2 NOMeNO2OMePhNO2NO2Викариозное нуклеофильное замещениеNO2NO2NO2B-+ XCH2Y+YY- акцепторная группа CO2R, SO2R, CNX- уходящая группа Cl, Br, RO, RSYNO2NO2NO2PhSO2CH2ClSO2Ph+DMSO/KOHSO2Ph-NO2OClHSO2Ph-HClN+ONO2H+SO2PhSO2Ph-ON+NO2NO2-O-ON+O-H+NH2OHHNHOHHNHHO2NNO2NH2NHNH2NHOHO2NNO2OHNO2O2NNO2NH2OHNO2NO2NO2NO2NO2NH2OH60%NH2SRN анион-радикальный механизмCl+PhShνSPhNH3 (жидк.)I(90 %)PhSOBr + K CH2CNPhhνNH3 (жидк.)OCH2CN (97 %)PhKI + KNH2NH3 (жидк.)NH2(64 %)Механизм SRNзарождение цепиeArXArXразвитие цепиArArXArNuArXArNu-+X-ArNuArX+ArNuКаталитический цикл SRNX-ArXK/NH3 или hνArNu-ArNuArXArNuArX+IhνPhSSPhNH3 (жидк.)F(96 %)FOOBr +KOhν+NH3 (жидк.)(14 %)(86 %)OK+PhBrhνONH3 (жидк.)Ph(72 %)SN1 – мономолекулярный механизмNH2NaNO2, HClN N ClH2O, 5 °Cпервичныйароматический аминарил диазонивая сольстабильна при низкой температуресвободнаяsp2 орбитальнагреваниеN N Cl:OH2H2OOH-Hарил катионнельзя осуществить напрямую; нет подходящих реагентовRN2NH2NO2OHHNO3H2NaNO2, HClH2OH2SO4Pd / CH2O, 5 °C∆RRRR1515ArNArNNN++ArNN15Ar++N2Некоторые препаративные реакцииNaOHсплавлениеSO3HOHNaCNSO3HCNРеакция УльманаICuCuIIBrHNPhNH2CuClBrOPhOHCuClРеакция Розенмунда-БраунаCNBrCuCNКатализ комплексами Pd и NiXNuNuPd(PPh3)4Nu - RMet, NH2R, PHR2, RSH, ROHX - I, Br, Cl (плохо), OTf.

Характеристики

Тип файла
PDF-файл
Размер
4,35 Mb
Тип материала
Высшее учебное заведение

Тип файла PDF

PDF-формат наиболее широко используется для просмотра любого типа файлов на любом устройстве. В него можно сохранить документ, таблицы, презентацию, текст, чертежи, вычисления, графики и всё остальное, что можно показать на экране любого устройства. Именно его лучше всего использовать для печати.

Например, если Вам нужно распечатать чертёж из автокада, Вы сохраните чертёж на флешку, но будет ли автокад в пункте печати? А если будет, то нужная версия с нужными библиотеками? Именно для этого и нужен формат PDF - в нём точно будет показано верно вне зависимости от того, в какой программе создали PDF-файл и есть ли нужная программа для его просмотра.

Список файлов лекций

Свежие статьи
Популярно сейчас
Зачем заказывать выполнение своего задания, если оно уже было выполнено много много раз? Его можно просто купить или даже скачать бесплатно на СтудИзбе. Найдите нужный учебный материал у нас!
Ответы на популярные вопросы
Да! Наши авторы собирают и выкладывают те работы, которые сдаются в Вашем учебном заведении ежегодно и уже проверены преподавателями.
Да! У нас любой человек может выложить любую учебную работу и зарабатывать на её продажах! Но каждый учебный материал публикуется только после тщательной проверки администрацией.
Вернём деньги! А если быть более точными, то автору даётся немного времени на исправление, а если не исправит или выйдет время, то вернём деньги в полном объёме!
Да! На равне с готовыми студенческими работами у нас продаются услуги. Цены на услуги видны сразу, то есть Вам нужно только указать параметры и сразу можно оплачивать.
Отзывы студентов
Ставлю 10/10
Все нравится, очень удобный сайт, помогает в учебе. Кроме этого, можно заработать самому, выставляя готовые учебные материалы на продажу здесь. Рейтинги и отзывы на преподавателей очень помогают сориентироваться в начале нового семестра. Спасибо за такую функцию. Ставлю максимальную оценку.
Лучшая платформа для успешной сдачи сессии
Познакомился со СтудИзбой благодаря своему другу, очень нравится интерфейс, количество доступных файлов, цена, в общем, все прекрасно. Даже сам продаю какие-то свои работы.
Студизба ван лав ❤
Очень офигенный сайт для студентов. Много полезных учебных материалов. Пользуюсь студизбой с октября 2021 года. Серьёзных нареканий нет. Хотелось бы, что бы ввели подписочную модель и сделали материалы дешевле 300 рублей в рамках подписки бесплатными.
Отличный сайт
Лично меня всё устраивает - и покупка, и продажа; и цены, и возможность предпросмотра куска файла, и обилие бесплатных файлов (в подборках по авторам, читай, ВУЗам и факультетам). Есть определённые баги, но всё решаемо, да и администраторы реагируют в течение суток.
Маленький отзыв о большом помощнике!
Студизба спасает в те моменты, когда сроки горят, а работ накопилось достаточно. Довольно удобный сайт с простой навигацией и огромным количеством материалов.
Студ. Изба как крупнейший сборник работ для студентов
Тут дофига бывает всего полезного. Печально, что бывают предметы по которым даже одного бесплатного решения нет, но это скорее вопрос к студентам. В остальном всё здорово.
Спасательный островок
Если уже не успеваешь разобраться или застрял на каком-то задание поможет тебе быстро и недорого решить твою проблему.
Всё и так отлично
Всё очень удобно. Особенно круто, что есть система бонусов и можно выводить остатки денег. Очень много качественных бесплатных файлов.
Отзыв о системе "Студизба"
Отличная платформа для распространения работ, востребованных студентами. Хорошо налаженная и качественная работа сайта, огромная база заданий и аудитория.
Отличный помощник
Отличный сайт с кучей полезных файлов, позволяющий найти много методичек / учебников / отзывов о вузах и преподователях.
Отлично помогает студентам в любой момент для решения трудных и незамедлительных задач
Хотелось бы больше конкретной информации о преподавателях. А так в принципе хороший сайт, всегда им пользуюсь и ни разу не было желания прекратить. Хороший сайт для помощи студентам, удобный и приятный интерфейс. Из недостатков можно выделить только отсутствия небольшого количества файлов.
Спасибо за шикарный сайт
Великолепный сайт на котором студент за не большие деньги может найти помощь с дз, проектами курсовыми, лабораторными, а также узнать отзывы на преподавателей и бесплатно скачать пособия.
Популярные преподаватели
Добавляйте материалы
и зарабатывайте!
Продажи идут автоматически
6384
Авторов
на СтудИзбе
308
Средний доход
с одного платного файла
Обучение Подробнее