Главная » Просмотр файлов » 22_2005(alcohol_diol)

22_2005(alcohol_diol) (1125993)

Файл №1125993 22_2005(alcohol_diol) (Лекционный курс)22_2005(alcohol_diol) (1125993)2019-05-11СтудИзба
Просмтор этого файла доступен только зарегистрированным пользователям. Но у нас супер быстрая регистрация: достаточно только электронной почты!

Текст из файла

Лекция 22Спирты. ДиолыŠ Quidquid discis, tibi discisŠ Чему бы ты не учился, ты учишься для себяŠ Окисление первичных спиртов до альдегидов и карбоновыхкислот, вторичных спиртов до кетонов. Современныереагенты окисления на основе хромового ангидрида,марганца, рутения, солей сульфония (примеры и механизм),ТЕМPO.Š Двухатомные спирты. Методы синтеза и стереохимия.Реакция Кори-УинтераРеакция Мицунобу (Mitsunobu)OHR+NuPPh3HNuEtO2CNNCO2Et RORPPh3EtO2CNNuRNPPh3PPh3CO2Et+ Ph3POEtO2CNSN 2CO2EtNCO2Et RCH2OHEtO2CNNHHNuOPPh3R+ Nu- +EtO2CHNNHCO2EtOROHR+HOCOREtO2COPPh3NNCO2Et RDEADOOOH+HNROPPh3DEAD RNOЗамещение сульфонатовOROH +SOClOпиридинS0 °COTs+ORBrДМСО+ NaBrO25 °C(85 %)1) CH3SO2Cl, ДМФА, C5H5NOH2) LiCl; ДМФА; 0 - 20 °Cгераниол(100 %)ClгеранилхлоридNHClЭлиминированиеE1- элиминированиеOH не может быть уходящей группой в E2OH62 % H2SO4+90 - 95 °C+ H2O(20 %)(80 %)OH85 % H3PO4+ H2O+160 - 170 °C(79 - 84 %)5:1OH45 % H2SO4+90 °C(20 %)(80 %)OH40 % H2SO4OHOHH3CH3CCH385 % H3PO480 °CH3CCH3CH3-HOHOH2H3CH3CCH3H3C90 °CH3CCH3H3CCH3H3CCH3CH3CH3H2CCH3H3CCH3+CH3H3C(80 %)(20 %)E2- элиминирование для первичных спиртовRROH + H2SO4O OSOOHOH+O O+ H2OSOOHRH2SO4170 - 190 °CR+ H2SO4 + HSO4O OSOOHO+ HSO4HO+ H2SO4HOHOHOOH+ OHH2SO4 (конц.)130 - 140 °COO + 2 H2O50 - 55 %H3PO4 (конц.)OH260 - 280 °C90 - 100 атм.(99 %)OCH3CH2OHOHAl2O3360 °CH2C=CH2 + H2O(98 %)Al2O3+ H2O400 - 450 °C(90 %)HOOHAl2O3+ 2 H2O420 - 470 °C(70 - 85 %)Реакция Вильямсона121R ONa + R XR OR2+ NaXX = Cl; Br; I; OTs; OTf; OSO2R+CH2ClONaOK + CH3(CH2)15OTsТГФ65 °CДМСО40 °C+ NaClO(68 %)OCH2(CH2)15CH3 + KOTs(85 %)OKBr+NO2Oацетон ил ДМФА65 °CNO2+ KBr(80 %)OK + CH3ICl + CH3ONaOCH3 + KI+ NaCl + CH3OHТретбутилирование спиртов+OH + HRCH2OHORRCH2OHO[O]O[O]RROHHкарбоновая кислотаальдегидпервичный спиртR1OHR2вторичный спирт[O]R1OR2кетонOOHCuO-Cr2O3цеолит, tOH(62 %)Cu, 600°CHO(92 %)CH3OHCu или Ag600°CO+ H2HH(88 %)+ H2+ H2CH2OHCHOMnO2(62 %)CH2Cl2 илигексан, 20 °COHOMnO2(70 %)CH2Cl2, 20 °CCH2OHMnO2гексан, 0 °CCHO(80 %)CrO3 - H2SO4 - H2O окисление по Джонсу (Jones)OHHOHOJonesJonesHHHCrO3 - H2SO4 - H2OCH2OHацетон, 20 °C(93 %)COOHOОкисление по Коллинзу-СарретуOHCrO3*2C5H5NCH2Cl2; 20 °C; 10 минOHO(93 %)OCrO3*2C5H5NCH2Cl2; 25 °C(97 %)Е.Кори (E.J.

Corey) Нобелевская премия 1990 г.Хлорхромат пиридиния PCC(PCC)CrO3ClCrO3 + Py + HClNHOC5H5N*CrO3*HClOHHCH2Cl2; 25 °C(97 %)цитронеллолHOцитронеллальC5H5N*CrO3*HClOHCH2Cl2; 25 °CHOOH(68 %)Дихромат пиридиния PDC22 CrO3 + 2 Py + H2ONHOHOH(PDC)(97 %)(PDC)(84 %)гераниловый спирт(PDC)Cr2O72OOОкисление по КорнблюмуOH3CSCH3+ RCH2OTsCH3150 °CДМСОO SRHNaHCO3HCH3OTsHCO3(CH3)2S + RCHO + H2O + CO2 + TsONa(60 - 70 %)Алкоксисульфониевые солиOSEOERRCH2OHOSSREt3NOHHRO+SSCOCl2ClCOCOClAc2OESCl2Br2SO3SNCSEDCC / H+RCH2OHP2O5(CF3CO)2OSOHROO(CH3)2SN Clтолуол, 0 °CN S(CH3)2 ClR2CHOH- 30 °COOHNEt3R2 CO S(CH3)2 Cl0-...-30 °CC8H17R2CO + Et3NH ClC8H17ДМСО, SO3C5H5N; CH2Cl2HOHхолестеринO(83 %)Окисление по Оппенауэру (Oppenauer)восстановление по Мейервейну-Пондорфу-Верлею(Meerwein-Ponndorf-Verley)1RR2OHHR1+ Al(OR)32RR1O Al(OR)2OHO2RRRRAl(Oi-Pr)3CH3COCH3HOOOOOHAl(Oi-Pr)3CH3COCH3OCH3COCH3Окисление в присутствии TEMPOTEMPONONHH2O2RCH2OHNaOClNa2WO4NNNOOOHNaOClСтандартные условия:+ RCHOTEMPO 0.01-0.02 экв.KBr- 0.05 экв.

(используется как соокислитель)NaOCl- H2O-CH2Cl20°C,буфер NaHCO3 (NaH2PO4) – pH 8.5-9.5ClNOClRCH2OHOHNONClOTEMPO (0.01 mol)RCHOOВыходы 70-99%реакция проводится при комнатной температуре в CH2Cl2Селективно окисляет первичные спирты в присутствии вторичных+Pr4NRuO4TPAP – Tetrapropylammonium perruthenateВыходы 60-97%Реакция проводится при комнатной температуре в CH2Cl2TPAP катализатор 1%, окислитель NMO N-methylmorpholine oxideNONMOOнеобходимо связывать воду в процессе реакции (молекулярные сита)RCH2OHTPAP, NMORCHOаналогично окисляются вторичные и непредельные спиртыДиолыHOHORCO3HKMnO4H2OOHOHOsO4OHOHRO2R+ MgRRR2C O MgRкетилC O Mg (анион-радикал)2R2C CR2OOMgO 1) Mg(Hg), бензол2) H2O22H2 ORRRROH OH(43 - 50 %)OH OHOZn, TiCl4(91 %)ТГФ, 25 °C, 2 чHOOOHOHMg(Hg), TiCl4HТГФ, 0 °C, 13 чOH(80 %)OOHMg(Hg), TiCl4(81 %)ТГФ, 0 °C, 2.5 чOOHРеакция МакМурри (McMurry)O2+ TiRRR2CCR2OOTiRRRROTiCl3/LiAlH487%PhTiCl3/LiAlH4PhO96%PhOOSiMe31) LiN(i-Pr)2; ТГФ; -78 °C2) Me3SiCl; ТГФ; -78 °COH1) B2H6; ТГФ2) NaOH - H2O2; MeONa; MeOHOH(81 %)OHR1OOHNaBH4R2ДМЕR2R1OH1) 2 Hg(OAc)2; ТГФ-H2OROH2) NaBH4; NaOH1) 2 Hg(OAc)2; ТГФ-H2OOHROHOH2) NaBH4; NaOH(79 %)OOEtEtOLiAlH4эфирOOH(75 %)OOLiAlH4OHOHOHэфир(80 %)RRРеакция Кори-УинтераSHOH+OHNNRтолуол или ТГФN(R1O)3PSNRHRRHORHOOHH+ (R1O)3P=S+ CO2OHRHкарбенSHOPhOHPh1) NNN2) P(OBu)3NPh(92 %)Ph.

Характеристики

Тип файла
PDF-файл
Размер
4,77 Mb
Тип материала
Высшее учебное заведение

Тип файла PDF

PDF-формат наиболее широко используется для просмотра любого типа файлов на любом устройстве. В него можно сохранить документ, таблицы, презентацию, текст, чертежи, вычисления, графики и всё остальное, что можно показать на экране любого устройства. Именно его лучше всего использовать для печати.

Например, если Вам нужно распечатать чертёж из автокада, Вы сохраните чертёж на флешку, но будет ли автокад в пункте печати? А если будет, то нужная версия с нужными библиотеками? Именно для этого и нужен формат PDF - в нём точно будет показано верно вне зависимости от того, в какой программе создали PDF-файл и есть ли нужная программа для его просмотра.

Список файлов лекций

Свежие статьи
Популярно сейчас
А знаете ли Вы, что из года в год задания практически не меняются? Математика, преподаваемая в учебных заведениях, никак не менялась минимум 30 лет. Найдите нужный учебный материал на СтудИзбе!
Ответы на популярные вопросы
Да! Наши авторы собирают и выкладывают те работы, которые сдаются в Вашем учебном заведении ежегодно и уже проверены преподавателями.
Да! У нас любой человек может выложить любую учебную работу и зарабатывать на её продажах! Но каждый учебный материал публикуется только после тщательной проверки администрацией.
Вернём деньги! А если быть более точными, то автору даётся немного времени на исправление, а если не исправит или выйдет время, то вернём деньги в полном объёме!
Да! На равне с готовыми студенческими работами у нас продаются услуги. Цены на услуги видны сразу, то есть Вам нужно только указать параметры и сразу можно оплачивать.
Отзывы студентов
Ставлю 10/10
Все нравится, очень удобный сайт, помогает в учебе. Кроме этого, можно заработать самому, выставляя готовые учебные материалы на продажу здесь. Рейтинги и отзывы на преподавателей очень помогают сориентироваться в начале нового семестра. Спасибо за такую функцию. Ставлю максимальную оценку.
Лучшая платформа для успешной сдачи сессии
Познакомился со СтудИзбой благодаря своему другу, очень нравится интерфейс, количество доступных файлов, цена, в общем, все прекрасно. Даже сам продаю какие-то свои работы.
Студизба ван лав ❤
Очень офигенный сайт для студентов. Много полезных учебных материалов. Пользуюсь студизбой с октября 2021 года. Серьёзных нареканий нет. Хотелось бы, что бы ввели подписочную модель и сделали материалы дешевле 300 рублей в рамках подписки бесплатными.
Отличный сайт
Лично меня всё устраивает - и покупка, и продажа; и цены, и возможность предпросмотра куска файла, и обилие бесплатных файлов (в подборках по авторам, читай, ВУЗам и факультетам). Есть определённые баги, но всё решаемо, да и администраторы реагируют в течение суток.
Маленький отзыв о большом помощнике!
Студизба спасает в те моменты, когда сроки горят, а работ накопилось достаточно. Довольно удобный сайт с простой навигацией и огромным количеством материалов.
Студ. Изба как крупнейший сборник работ для студентов
Тут дофига бывает всего полезного. Печально, что бывают предметы по которым даже одного бесплатного решения нет, но это скорее вопрос к студентам. В остальном всё здорово.
Спасательный островок
Если уже не успеваешь разобраться или застрял на каком-то задание поможет тебе быстро и недорого решить твою проблему.
Всё и так отлично
Всё очень удобно. Особенно круто, что есть система бонусов и можно выводить остатки денег. Очень много качественных бесплатных файлов.
Отзыв о системе "Студизба"
Отличная платформа для распространения работ, востребованных студентами. Хорошо налаженная и качественная работа сайта, огромная база заданий и аудитория.
Отличный помощник
Отличный сайт с кучей полезных файлов, позволяющий найти много методичек / учебников / отзывов о вузах и преподователях.
Отлично помогает студентам в любой момент для решения трудных и незамедлительных задач
Хотелось бы больше конкретной информации о преподавателях. А так в принципе хороший сайт, всегда им пользуюсь и ни разу не было желания прекратить. Хороший сайт для помощи студентам, удобный и приятный интерфейс. Из недостатков можно выделить только отсутствия небольшого количества файлов.
Спасибо за шикарный сайт
Великолепный сайт на котором студент за не большие деньги может найти помощь с дз, проектами курсовыми, лабораторными, а также узнать отзывы на преподавателей и бесплатно скачать пособия.
Популярные преподаватели
Добавляйте материалы
и зарабатывайте!
Продажи идут автоматически
6384
Авторов
на СтудИзбе
308
Средний доход
с одного платного файла
Обучение Подробнее