16_2005(electro2_Arom) (1125987)

Просмтор этого файла доступен только зарегистрированным пользователям. Но у нас супер быстрая регистрация: достаточно только электронной почты!

Текст из файла

Лекция 16Реакция электрофильного замещения.Š Docendo discimusŠ Обучая других, мы учимся самиŠ Галогенирование.Галогенирующиеагенты.Механизмреакциигалогенирования аренов и их производных. Хлорирование, бромированиеи иодирование аренов, содержащих донорные (фенолы и анилины) иакцепторные заместители.Š Сульфирование.Сульфирующиеагенты.Механизмреакции.Кинетический и термодинамический контроль в реакции сульфированияна примере фенола и нафталина. Обратимость реакции сульфирования ииспользование в качестве защитной группы.

Превращения сульфогруппы.Другие S–электрофилы, синтез дибензотиофена и аминобензотиазолов(роданирование). Электрофильное гидроксилирование пероксидомводорода.Š Алкилирование аренов по Фриделю-Крафтсу. Алкилирующие агенты.Механизм реакции. Побочные процессы - изомеризация алкилирующегоагента и конечных продуктов. Синтез диарил- и триарилметанов.Гидроксиалкилирование, синтез бакелита и каликсаренов, реакцияхлорметилирования.Š Ацилирование аренов по Фриделю-Крафтсу.

Ацилирующие агенты.Механизмреакции.Региоселективностьацилирования.Синтезнафталинов, антраценов и фенантренов. Перегруппировк Фриса.Š Формилирование по Гаттерману-Коху (использование окиси углерода),формилирование по Гаттерману (синильная кислота, цианиды) и другиеродственныереакции.ФормилированиепоВильсмейеруХааку.Карбоксилирование фенолов. Реакция Кольбе, региохимия.Галогенирование ареновHClClB:медленноZ+Clδ+-Cl-FeCl3δ-+ HCl + FeCl3быстроZσ-комплексZB: = Cl- из FeCl4-+ Cl2ClFeCl3+Cl(45 %)+ Br2(55 %)BrFeBr3+25 °CBr(65 %)(35 %)ClClCl+ Cl2ClFeCl3+25 ° CCl(70 %)+ Br2FeBr3Br++25 °CBrBrBrBr(30 %)BrBr(86 %)(13 %)(1 %)+ Br2BrFeBr3+ HBr25 - 30 ° CNO2 (90 %)NO2BrO+ Br2OAlBr3+ HBr25 - 30 ° C(75 %)NO2NO2+ Cl2FeCl340 - 50 °C+ HClClАнилины необходимо защищатьONH2NH2BrBrOBr2OHNHNBr2OAcOH, 0 °CAcOHкомнатнаятемператураBrOOHNHNOBrONH2HNреакцияHClEtOH, H2OBrBrHBrкипячениеBrBrИодирование ареновI2H2NIHOOCHOOCIClH2NH2NH2NI2 + HgOI2 +Hg(OAc)2I2 + AgOAcI2 + Ag2SO4IIO2NI2 + AgOTfO2NI2 / HNO3I100 °C(60 %)H3CO+ CF3COOAg + I2H3COCHCl320 °CH3COH3CO85 - 90 %IIOOI2 + SO3OIOIOOIII2 + HNO3 + H2SO4IIOMeOMeI2 + HNO3IФторирование F2 нельзя!Необходимо использовать другие методы!Ацилирование по Фриделю-Крафтсу пара-селективноOAc2O / AlCl3(85 %)PhCH3OAcCl / AlCl3PhHO(88 %)OOAcCl / AlCl3CS2AcCl / AlCl3CH2Cl2(92 %)O(90 %)COCH3+ CH3COClAlCl3(70 %)CH2Cl2O+ PhCOCl + CF3SO3H60 °C(90%)OO+ O2NCOCl + CF3SO3HOAlCl3ClOCH2Cl21-инданон O(84 %)NO2Ацилирование феноловOCOCH3OHCO2HRAlCl3Ac2O / H2SO4Перегруппировка ФрисаOOCORCO2HOAlCl2OAlCl2+ RCO+OHCORo- и п-изомерыСинтез замещенных нафталиновOO+ONH2NH2 / KOHAlCl3этиленгликольCO2HOHO2Cвосстановление по Кижнеру-ВольфуOполифосфорнаякислотаNH2NH2 / KOHэтиленгликольPd / C ∆(R = H)RMgBr(R = алкил или арил)HORRRH+- H2OS∆Синтез антраценовOOAlCl3O +OOHOOH2SO4Zn∆OO9,10-АнтрахинонO+OOOСинтез фенантреновOOOHOOAlCl3Zn / Hg / HClOHOвосстановлениепо КлемменсенуH2SO4O NaBH4OH H2SO4[O]RMgBrOHRHhνHТранс-стильбенH2SO4[O][O]RОбразование аддуктов присоединения для антрацена и фенантренаHYYY+B- HB+XHYXH-HX- H+-HXY+YXXYYBrHBr- HBr9-БромантраценBr2BrBrH- H29,10-Дибром-9,10-дигидроантраценBr9,10-ДибромантраценO2NNO2HHNO3- ROHROHHOR9-НитроантраценАлкилирование по Фриделю-КрафтсуArH + RXAlCl3 (безв.)ArR + HXClBrRBr + MCl3RRCl AlCl3молекулярныйкомплексδ+RClMClClδ−AlCl3координационныйаддуктR AlCl4R + AlCl4ионнаяпарасвободныеионыАлкилирование алкилгалогенидами+ FCH2CH2BrBF3+20 °C, 4 ч.(94 %)+ClAlCl3 / C6H6(35 %)ClAlCl3Br+ HCl+50 °C(65 %)ClHFCl3AlClClAlCl3бензол(50%)+ 2 ClAlCl3- 30 °C(80 %)Алкилирование спиртами+BF3+60 °COH(27 %)(56 %)OHOHH+ H OSO3HMeHSO4OHOHMeMeMeВнутримолекулярное алкилированиеH3PO4*P2O5S, t °C- H2SOHкатионит КУ 2гептанHOфлуоренАлкилирование алкенами++H3PO4250 °C; 25 атмAlCl3; HCl80 - 120 °C; 10 атмСинтез бакелита (фенолформальдегидная смола)OHOHOHHCHONaOHOHxCH2OHHOH+о- и п-изомерыOHxБакелитxСинтез каликсареновOHOHOHOHHCHONaOHOHкаликс-4-арен4OHХлорметилированиеHOHHClHHOHClHClHOHOHMeOMeOClClClClПолучение триарилметановClCCl4AlCl3CHCl3AlCl3PhHPhPhФормилирование по Гаттерману-КохуArH + CO + HClAlCl3Cu2Cl2ClSO3H + HCOOHHCl +C O+ AlCl3ArCHO + HCl(70 - 90 %)HClCuCl+ CO+ H2SO4H C O + AlCl4+ CO + HClAlCl3CHOCu2Cl240 °C(80 %)Cl+ CO + HClAlCl3Cu2Cl2ClCHO50 °C(70 %)+ CO + HClAlCl330 °C50 атм.CHO(60 %)Формилирование по Гаттерману-АдамсуORORORCH NHClZn(CN)2Реакция ГаттерманаHClR'CNHCl / ZnCl2(R = алкил)H2OCH Oo- и п-изомерыORORNH2 ClH2 OR'Реакция ГешаOR'o- и п-изомерыZn(CN)2 + HClHOC6H6HOCHO(99 %)тимолOHOOH+ MeOHHOC NOH1) HCl / Zn (CN)22) H2OOH(60 %)Реакция Вильсмеера-ХаакаOO+HN(CH3)2ClPClHClO POCl2ClNCl(H3C)2NO(CH3)2NO P ClCl(H3C)2N+ ClCH=N(CH3)2Cl-HC PO2Cl2Cl(иминиевая соль)H(H3C)2NN(CH3)2ClAcONaH2OH(H3C)2NH2OH(H3C)2NON(CH3)2(99 %)Другие методы формилированияOHOOO+ HFCH3OArH + H0 °CBF3+ CH3COOHHFArCHO + HFFTiCl4 / CH2Cl2ArH + Cl2CHOR20 °C; 15 минORArCHClH2OArCHO(70 - 90 %)Реакция КольбеOHONaCO2NaCO2NaOHфенол pKa 10OHфенолят натриясалицилат натрияOOOHH3O+CO2Hсалициловая кислотаCO2HAc2OаспиринРегиохимия реакции КольбеOHONaCO2NaCO25 атм, 180 0COKOHCO205 атм, 220 CKO2C.

Характеристики

Тип файла PDF

PDF-формат наиболее широко используется для просмотра любого типа файлов на любом устройстве. В него можно сохранить документ, таблицы, презентацию, текст, чертежи, вычисления, графики и всё остальное, что можно показать на экране любого устройства. Именно его лучше всего использовать для печати.

Например, если Вам нужно распечатать чертёж из автокада, Вы сохраните чертёж на флешку, но будет ли автокад в пункте печати? А если будет, то нужная версия с нужными библиотеками? Именно для этого и нужен формат PDF - в нём точно будет показано верно вне зависимости от того, в какой программе создали PDF-файл и есть ли нужная программа для его просмотра.

Список файлов лекций