29_2005(CO_aldol) (1126000)

Файл №1126000 29_2005(CO_aldol) (Лекционный курс)29_2005(CO_aldol) (1126000)2019-05-11СтудИзба
Просмтор этого файла доступен только зарегистрированным пользователям. Но у нас супер быстрая регистрация: достаточно только электронной почты!

Текст из файла

Лекция 29Карбонильные соединения.Альдольно-кротоновая конденсацияŠ Misce stultitiam consiliis brevemŠ Примешивай к благоразумию немного глупостиŠ Региоселективноеполучениеенолятов.Алкилирование 1,3-дикарбонильных соединений,получение и алкилирование моно- и дианионов.Š Силовые эфиры енолов, использование дляполучения литиевых енолятов и в реакции с треталкилгалогенидами.Š Азаеноляты, получение и свойства.Š Альдольно-кротоновая конденсация альдегидов икетонов в кислой и щелочной среде, механизмреакций.Алкилирование енолятовR1сильное основаниеOBHR1Oслабое основаниеравновесиепервичныеH3C XXалкилированиеидет очень хорошоR2XXRхорошоR1SN2XвторичныеOR2третичныеR2R1XмедленноR3R2R1не идетXOO1.

LDATHF, -78 °COEtMe2. MeI-78 to 0 °COEt(93 %)OO1) KH; THF, -78°C(98 %)1) CH3I, -78°CONaNH2Et2OBrOOKH избытокMeI избыток(81 %)Алкилирование эпоксидами1. LiN(SiMe3)2OOHO2. Y(OTf)3,O(99 %)H2O(Me3Si)2NHLiLiOY3+OOС- и О-алкилированиежесткие электрофилы реагируют по атому OOMeOXMeRRX = OMs, OSO2OMe,+OMe2мягкие электрофилы реагируют по атому COORMeXRX = I, Br, ClMeCH3 OC2H5OCH3 OC2H5O+OHCH3XO20 °CCH3ГМФТА+CH3 OC2H5Na+OH3COHC-изомерO-изомерX=I97 %3%X = OTs3%97 %XС- и О-алкилированиеŠ СпособствуютŠ О-алкилированиюŠ СпособствуютŠ С-алкилированиюŠ Полярные апротонныерастворители (ДМФА,ГМФТА)Š Неполярныерастворители ТГФ, эфирŠ ПротивоионыŠ Cs>Rb>K>Na>LiДля третичных алкилгалогенидов реакцию проводят иначеR ClTiCl4TiCl5 Rкарбокатион,полученный из галогенидаROSiMe3силиловый эфир енолаROSiMe3OClOSiMe3OMe3SiClOClMe3SiCl, Et3NDMFTiCl4CH2Cl2, 50 °C, 2.5 h(62 %)Получение силиловых эфиров еноловOHOMe3SiMe3SiClRROMe3SiClMe3SiRONR2HNEt3LDAONEt3OOSiMe3HRLi+OSiMe3RRRLiOHOHNR2TMSClTMSПолучение енолятов из силиловых эфировLiMeORLiSiMe3SN2(Si)RO+ Me4SiАльдегиды слишком активны, их нельзя депротонироватьLDA, необходимо превращать в аза-енолятысильное основаниеMgBrCHOаза-енолятHH2N+cat.

HNNMgBrкислый протон имина1. ILDANTHFNLiSnBu3+2. H3OOSnBu3PhPhBnClNH , H2ONTHF, 23 h refluxMgBrMgBrClONPht-Bun-BuCHOH2Nn-Bucat. H+LiNEt2THF, -60 °CNHR2NLiBrO1.n-BuNLiOt-BuOO2. H , H2OOУправление региохимией енолизацииOMeболее доступенOLDA, THFMe-78 °Cприбавлять кетон к LDAHHMeHHHONR2кинетический енолятменее доступенHOLiOLiOHHPhPhPhLDA, THF+-78 °C100 %O0%OOPhPhPhKH, THFравновесныеусловиясопряженныйенолят+не образуетсяMeOMe3SiOSiMe3Me3SiClLiOOLiMeLiEt3Nболее замещенныйOHOHMe3SiCl Me3SiOHNEt3OSiMe3основной енолминорныйMe3SiOHOMe LDA/DME/0 °CMe3SiClHHOOMe Me SiCl/DMF/Et N H33HнагреваниеSiMe3MeАлкилирование 1,3-дикарбонильных соединенийOOORR-HHEtOpKa > 20pKa 10-15не отщепляетсяOOOEtацетоуксусный эфирOOEtOOEtдиэтил малонатOOOORORR1R1XOHOOEtстабильный енолOHOEtOOEtстабильный енолOOK2CO3, MeIOOOOацетон, кипяч.MeMe(77 %)IOOEtOONaOEt, EtOHBuBrOO-EtO2CEtOBr(61 %)Дианионы алкилируются иначеOOONaHOOHOMeOMeBuBrOLiOMeLiBuLiO-O-OOMeOMeHOOO79 %OMeдианионH3COOH3C2 экв.

KNH2CH3NH3OOH3CO1) 1 экв. BuBrCH22) H3O+OBuOOO2 экв. KNH2CH3OO1) PhCH2ClO2) H3O+PhАльдольная конденсацияOONaOHHHOHOHHHOOOHHOHOHOобразованиеС-С связиOHOHOHHальдоль3-гидроксибутанальOOHэлектрофил нуклеофилальдегиденолятOновая С-С связьБородин Александр Порфирьевич(1834-1887)OHHOOOOOOHOобразование С-С связиOHOOH(60 %)Oпродукт альдольнойконденсацииOOHOOHHOOHOHO2MeEtMeEtOHCOMeOHOH++HMeMeEtMeHCOMeHHCOEtКротоновая конденсацияенолизацияOHHHOOE1cB элиминированиеOHOHOOOоснованиеOHHкротоновый альдегидOHOоснованиеCH3OCH3окись мезитилакатализируемая кислотой енолизацияHOOOHHконденсацияHHOOHOOOHOHHкатализируемое кислотой E1 элиминированиеHOOOHHOH2OOKOH; 20 °CO(83 %)OOH2 OOкислота или основаниеOенолизацияOHдегидратацияOвнутремолекулярнаяальдольная конденсацияOOHХорошо замыкаются 5 и 6-членные циклыOOHкислотаOOкислотаOOHOOHOHOOOHвосьмичленноепереходное состояниеOHOOOOHOшестичленное переходное состояниеOHOOOKOHCO2HCO2H(97 %)OOOKOH(80 %)цис-жасмонOOROOORROOORтризамещённый алкенKOHOOORROOROOтетразамещённый алкенRЗадание на домКонденсация дает единственный продукт, какой?OO4 положения для енолизации.

Характеристики

Тип файла
PDF-файл
Размер
3,9 Mb
Тип материала
Высшее учебное заведение

Тип файла PDF

PDF-формат наиболее широко используется для просмотра любого типа файлов на любом устройстве. В него можно сохранить документ, таблицы, презентацию, текст, чертежи, вычисления, графики и всё остальное, что можно показать на экране любого устройства. Именно его лучше всего использовать для печати.

Например, если Вам нужно распечатать чертёж из автокада, Вы сохраните чертёж на флешку, но будет ли автокад в пункте печати? А если будет, то нужная версия с нужными библиотеками? Именно для этого и нужен формат PDF - в нём точно будет показано верно вне зависимости от того, в какой программе создали PDF-файл и есть ли нужная программа для его просмотра.

Список файлов лекций

Свежие статьи
Популярно сейчас
А знаете ли Вы, что из года в год задания практически не меняются? Математика, преподаваемая в учебных заведениях, никак не менялась минимум 30 лет. Найдите нужный учебный материал на СтудИзбе!
Ответы на популярные вопросы
Да! Наши авторы собирают и выкладывают те работы, которые сдаются в Вашем учебном заведении ежегодно и уже проверены преподавателями.
Да! У нас любой человек может выложить любую учебную работу и зарабатывать на её продажах! Но каждый учебный материал публикуется только после тщательной проверки администрацией.
Вернём деньги! А если быть более точными, то автору даётся немного времени на исправление, а если не исправит или выйдет время, то вернём деньги в полном объёме!
Да! На равне с готовыми студенческими работами у нас продаются услуги. Цены на услуги видны сразу, то есть Вам нужно только указать параметры и сразу можно оплачивать.
Отзывы студентов
Ставлю 10/10
Все нравится, очень удобный сайт, помогает в учебе. Кроме этого, можно заработать самому, выставляя готовые учебные материалы на продажу здесь. Рейтинги и отзывы на преподавателей очень помогают сориентироваться в начале нового семестра. Спасибо за такую функцию. Ставлю максимальную оценку.
Лучшая платформа для успешной сдачи сессии
Познакомился со СтудИзбой благодаря своему другу, очень нравится интерфейс, количество доступных файлов, цена, в общем, все прекрасно. Даже сам продаю какие-то свои работы.
Студизба ван лав ❤
Очень офигенный сайт для студентов. Много полезных учебных материалов. Пользуюсь студизбой с октября 2021 года. Серьёзных нареканий нет. Хотелось бы, что бы ввели подписочную модель и сделали материалы дешевле 300 рублей в рамках подписки бесплатными.
Отличный сайт
Лично меня всё устраивает - и покупка, и продажа; и цены, и возможность предпросмотра куска файла, и обилие бесплатных файлов (в подборках по авторам, читай, ВУЗам и факультетам). Есть определённые баги, но всё решаемо, да и администраторы реагируют в течение суток.
Маленький отзыв о большом помощнике!
Студизба спасает в те моменты, когда сроки горят, а работ накопилось достаточно. Довольно удобный сайт с простой навигацией и огромным количеством материалов.
Студ. Изба как крупнейший сборник работ для студентов
Тут дофига бывает всего полезного. Печально, что бывают предметы по которым даже одного бесплатного решения нет, но это скорее вопрос к студентам. В остальном всё здорово.
Спасательный островок
Если уже не успеваешь разобраться или застрял на каком-то задание поможет тебе быстро и недорого решить твою проблему.
Всё и так отлично
Всё очень удобно. Особенно круто, что есть система бонусов и можно выводить остатки денег. Очень много качественных бесплатных файлов.
Отзыв о системе "Студизба"
Отличная платформа для распространения работ, востребованных студентами. Хорошо налаженная и качественная работа сайта, огромная база заданий и аудитория.
Отличный помощник
Отличный сайт с кучей полезных файлов, позволяющий найти много методичек / учебников / отзывов о вузах и преподователях.
Отлично помогает студентам в любой момент для решения трудных и незамедлительных задач
Хотелось бы больше конкретной информации о преподавателях. А так в принципе хороший сайт, всегда им пользуюсь и ни разу не было желания прекратить. Хороший сайт для помощи студентам, удобный и приятный интерфейс. Из недостатков можно выделить только отсутствия небольшого количества файлов.
Спасибо за шикарный сайт
Великолепный сайт на котором студент за не большие деньги может найти помощь с дз, проектами курсовыми, лабораторными, а также узнать отзывы на преподавателей и бесплатно скачать пособия.
Популярные преподаватели
Добавляйте материалы
и зарабатывайте!
Продажи идут автоматически
6384
Авторов
на СтудИзбе
308
Средний доход
с одного платного файла
Обучение Подробнее