9_2005(alkene) (1125978)

Просмтор этого файла доступен только зарегистрированным пользователям. Но у нас супер быстрая регистрация: достаточно только электронной почты!

Текст из файла

Лекция 9Алкены. Реакционная способность.ŠSatius est supervacua scire, quam nihilŠЛучше знать лишнее,чем ничегоŠ Радикальные реакции: присоединение бромистого водородапо Харашу (механизм) к алкенам и аллильноегалогенирование по Циглеру.Š Радикальная и ионная полимеризация и теломеризацияалкенов.Стереоселективнаяполимеризациянаметаллокомплексных катализаторах Циглера-Натта.Š Окисление алкенов до оксиранов (Н.А. Прилежаев) и додиолов по Вагнеру (KMnO4) и Криге (OsO4). Стереохимиягидроксилированияалкенов.Озонолизалкенов,окислительное и восстановительное расщепление озонидов.Исчерпывающее окисление алкенов с помощью KMnO4 илиNa2Cr2О7 в условиях межфазного катализа.Некоторые свойства циклопропанов похожи на свойства алкеновH2/Ni120 0CH2/Pt080 C91%H2/Pt150 0CBrHBr/H2OAcOHgOHHg(OAc)2/H2OClCl2Cl2hν, T>100 0CClClhνBr2hνBrBrРадикальные реакции алкенов.

Реакция ХарашаHBrOHBzOOBzOBrOHOBzOOBzPhAIBN- азо-бис-(изо-бутиронитрил)PhOOOONCNNCNзарождение цепиOPhOOнагревOPhсветPhOOOO+ Br+ HBrPhPhOOHразвитие цепи.+ BrR.RRHBrBrBr+ Br+ HBrRБромирование по Волю-ЦиглеруBrNBS60%BzOOBzPhNBSPhBr75%OOHBrN.Br22Br.Br2R+OORHNBr+ Br.R+RBr2.+ HBr+ Br.BrHH(вторичный) HH (первичный)95 ккал/моль98 ккал/моль(аллильный)H108 ккал/моль87 ккал/мольH(винильный)Cl2400 CCl2t.CH2=CHCH3 + Cl.CH2=CHCH2 + Cl2Cl2Cl..HCl + CH2=CH-CH2 .CH2=CHCH2Cl + ClТеломеризация алкеновCCl4ClBzOOBzCCl3CBr4светCBr3Brзарождение цепиOPhOOOнагревPh2светOOOO.Ph+ CBr4Phразвитие.+ CBr3.R+ CBr3.OBrCBr3R.RO.PhCBr3+ CBr4BrCBr3+ CBr3.RClCCl4nBzOOBzClClClnтеломер+..CCl3ClCCl3.CCl3+ClтеломеризацияnClClРАДИКАЛЬНАЯ И КАТИОННАЯ ПОЛИМЕРИЗАЦИЯnClClClClPhPhPhnClPhnOPhOнагревOOOPhOPh2светPhOO.OO.+PhOPhOOn.PhOOOPh.On-1PhOn-1nH+++++n-HnИНИЦИАТОРЫ – КИСЛОТЫ ЛЬЮИСА:BF3, AlCl3, AlBr3 + следы воды+H CH3 H3C HH CH3 H3C HH CH3Атактический полипропилен (taktikas (греч.) - порядок)H3C HH3C HH3C HH3C HH3C HСиндиотактический полипропилен (syndyo (греч.) - оба вместе)H3C HH3C HH3C HH3C HH3C HИзотактический полипропилен (iso (греч.) - порядок)Координационная полимеризацияКатализаторы Циглер-НаттаMeTiCl4 + AlEt3Cl3TiCl AlEt2Cl3Ti EtMeMeMeEtCl3TinEtCl3TiTiCl3EtMeK.Ziegler, G.NattaНобелевская премия 1963ОКИСЛЕНИЕ АЛКЕНОВ.

Реакция ПрилежаеваHRHHR'+OClCH2Cl2OH+RR'ClCOOH+R' ClCOOHO OHmCPBA = MCPBARHHR'HHR+R'CH2Cl2HHO OHR'+ROClOArOO OHOORCH OArR'OO+RArCOHOCOOHO-OH+ H2 O 2CH3 S O 3 H; 25 0 COOO + H2 O 21) Na OH-H2 O; -5-(-10)0 CO-OH2) 20%-а я H2 S O 4 ; 0 0 COHOOOOMgS O 4Cl+ H2 O 2 Na OH; H O-диокса н2Cl+ H2 OClO-OH+ H2 O + Na ClCO3H+COOHCH2Cl2O00 C80%ClCH3(CH2)5CH=CH2+ MCPBA+CHCl300 CClOCOOHH3C(H2C)5CH2 +90%ClH3 CHH+ MCPBACOOC2H5CH2Cl2 ; tH3COCOOHH+HCOOC2H570%ClРаскрытие эпоксидов. Анти-гидроксилирование алкеновHOHO+медленнобыстроHH2O:OHOHOHHOOHCF3COOH/H2O282%OHHOHOOCолеиновая кислотаHCOOH/H2O2OHHOOCтрео-9,10-дигироксистеариновая кислотаРаскрытие эпоксидов в кислых и основных условихHHOHHOH+OHHO+OHHHOHHOHOHH2OOOHOHРеакция Вагнера.

Син-гидроксилирование алкеновOHKMnO4- H2O+ MnO2 + KOHOH37%00-5 C; pH=7,5CH3CH3CH3OHCH3OHKMnO4вода-ацетонz-CH3(CH2)7CH=CH(CH2)7COOHолеиновая кислотаKMnO4вода; 0-100С; pH=8OHOHH3C(H2C)7 CHCH(CH2)7COOH45%81%эритро-9,10-дигидроксиоктадекановая кислотаR'R''R'HH2OR'R"+ MnO2 + KOHOHHHMnOH OHOOKциклический эфирмарганцевой кислотыHHR"OВозможно дальнейшее окислительное расщеплениеС-С связи диолаРеакция Криге (Сriege)R'HR"HR'OsO4R"Hэфирили пиридинHOOCH3OOsO+ OsO4HOHOR"H+OOsHOOOHOCH3 OCH3Hили H2SOsOR'NaHSO3 - H2OпиридинCH31) OsO4 - пиридин2) NaHSO3 - H2OOCH3 OHNaHSO3OH- H2OCH3OH98%OHHO1) OsO4 - эфир2) NaHSO3 - H2OOH98%87%OHOsO4RRO OOsOORRтетраэдрOHсин-присоединение гидроксиловOsO4RRO OOsOORRO OOsOOH2 OO OOsHOOHosmate esterOHROHOHRosmate esterRRRHORO OOsOORROsO4PhOHPhPhPhOHсин диолOHPhm-CPBAPhPhOPhHOPhPhOHHOанти диолOHOsO4 (cat.), H2O2OHOsO4 1 g = 219 euroOHOsO4 (cat.), NMOt-BuOH, H2OOH+NNMO OMeO-ОКИСЛИТЕЛЬНОЕ РАСЩЕПЛЕНИЕ АЛКЕНОВR'CH=CHR"RCH=CH2RRRRKMnO4H2SO4 + H2OK2Cr2O7H2SO4 + H2OKMnO4H2SO4 + H2OR'COOH + R"COOHкарбоновые кислотыRCOOH + CO2RRORкетон+OкетонRРасщепление в условиях МФК в присутствии 18-С-6ОЗОНОЛИЗ АЛКЕНОВO-OO+OOOOOмольозонид(1,2,3-триоксолан)R'HOR"OH.O.мольозонидраспадR'HCO+OCO-биполярный ионOозонид(1,2,4-триоксолан)HR"альдегидHR'COCO OозонидHR"нейтральное расщепление озонидовRR1.

O3R2. Me2SRO+ORальдегидыокислительное расщепление озонидов1. O3OHROR+2. H2O2OROHкарбоновые кислотывосстановительное расщепление озонидовR1. O3R2. NaBH4ROH +HOспиртыRO1) O3 -780Cн- C6H13н-C6H13CH=CH22) CH3-S-CH373%OO-+++ H CSH H3CHCH3O01) O3 -78 CH3CNCH=CH2 2) Na2SO3 - H2O H3CO1) O3 -780CHCH3N80%2) Zn - CH3COOH90%1) O3 -780CCH32) NaBH4; CH3OH+ CH3CHOOO2) H2 / Pt1) O3 -780C+ H CHCHOHOCH2(CH2)4CH2OH85%63%1) OsO4 - эфирHOH(77%)2) NaIO4 - вода O1) OsO4 - диоксанCH3(CH2)9CH=CH22) NaIO4 - вода; 250CHOOsO4RRCH3(CH2)9CHOHORROHNaIO4OR(68%)OIOOR2RCHO.

Характеристики

Тип файла PDF

PDF-формат наиболее широко используется для просмотра любого типа файлов на любом устройстве. В него можно сохранить документ, таблицы, презентацию, текст, чертежи, вычисления, графики и всё остальное, что можно показать на экране любого устройства. Именно его лучше всего использовать для печати.

Например, если Вам нужно распечатать чертёж из автокада, Вы сохраните чертёж на флешку, но будет ли автокад в пункте печати? А если будет, то нужная версия с нужными библиотеками? Именно для этого и нужен формат PDF - в нём точно будет показано верно вне зависимости от того, в какой программе создали PDF-файл и есть ли нужная программа для его просмотра.

Список файлов лекций