31_2005(CO_) (1126002)

Файл №1126002 31_2005(CO_) (Лекционный курс)31_2005(CO_) (1126002)2019-05-11СтудИзба
Просмтор этого файла доступен только зарегистрированным пользователям. Но у нас супер быстрая регистрация: достаточно только электронной почты!

Текст из файла

Лекция 31Карбонильные соединения.Конденсации. 1,2- и 1,4- присоединениек непредельным системамŠIta sunt altae stirpes stultitiaeŠСколь глубоки корни глупостиŠ Ацилирование енолятов и енолов. КонденсацияКляйзена, как метод получения 1,3-дикарбонильныхсоединений.Š Конденсация Дарзана, получение глицидных эфировŠ Реакция Байера-ВиллигераŠ Окисление альдегидов и кетоновŠ Непредельные альдегиды и кетоны.

Методыполучения: конденсации, окисление аллиловыхспиртов. Сопряжение карбонильной группы сдвойной углерод-углеродной связью. Реакции 1,2- и1,4-присоединения аминов, цианистого водорода,галогеноводородов.Ацилирование енолятовOOROLiLDAClR11OOR1новая С-О связьOOORXRO21О-ацилирование енолятовR1XOR2OR1R2O(Et2N)3SOOOOOенолятOOEtOэфир енолаMg(OEt)2OEtOMgOOEtORCOClOEtOEtOOEtROOOOONNOOCl(82 %)полифосфорная кислотаOCO2HOOPPA, 100 °CHOAc(81 %)OOO+OBF3HOOOBF3OBF3H Ac2OOBF3OOOOOOPPA, 100 °CCO2HHOAc(75 %)OOOOOOHOOH2OHион ацилияOOHOOOOOHOOOOАцилирование азаенолятовNONH2NMe2MeMeNMe2MeLiBuLiHNили LDANMe2диметилгидразонHClOONMe2NOOMeOH, pH 2-3Me(83 %)MeHКонденсация Кляйзена3OR1+2ROO+OR1O2) H2O-H2SO4OO2) H3O+; 0 °CO(38-45 %)O1) EtONa+OEt2) H3O+R2R31) EtONaOEtF3COEt 1) EtONaROOF3CO(52 %)Самоконденсация эфировONaOEtOOOOEtOEtOEtOOEtHнеобратимоедепротонированиеOEtOEtpKa=25OOHстабильный енолятвсе стадии равновесия сдвинуты влево,только за счет депротонирования кетоэфира происходит реакцияOORROEtHOEtOEtOROOOROEtEtOROEtROOEtROOORROEtOEtRRR Rнет протонов, чтобыполучился енолятравновесие смещено влевоOOOOEtPh3COEtOOOEtOEt(74 %)для протекания реакции необходимо сильное основаниеOEtOOOEtHOOOEtEtOOEtэтилформиатOдиэтилкарбонатдиэтилоксалатстабильный енолятOOOOоснованиеOEtOEt(EtO)2COOPhOEtэтилбензоатH, H2ONaHне можетдать енолOONaHO(EtO)2COOEtOOEtOOOHOEtOEtH OOOHOB-OCHOOO+EtOO1) EtONa; EtOH; 20 °C2) H2O-H2SO4; 0 °COEtOOOOEtO170 °COEtO+(59 %)COOEtOOEt+OONaNaHOEtтолуол; 110 °СOOCH3COOH-H2OOEt0°C(94 %)OOO(EtO)2COCO2EtNaHOPhO+Ph(85 %)ONaOEtOEtEtOHPhO(65%)PhMeHMeCO2EtOONaHMeHCO2EtO(82 %)Hмогут образоваться два енолят анионаOЗадание на домКонденсация дает единственный продукт, какой?три возможных места для образования енолят анионаOCO2EtЗадание на домПриведите механизм и интермедиаты реакцииCO2Et+OOObaseCO2EtOКонденсация ДарзанаOOO+OEtKOt-BuClOEtO(87%)OOOH +ClOBrKOt-BuNMe21) LiHMDSOEtCONMe2(88%)OOEt2) ацетонOМеханизм конденсации Дарзана-OClO-KOt-BuOEtOClCO2EtOOEtClOOEtOH+HCHOO+OOHOHOHOOРеакция Байера-Виллигера (Baeyer-Villiger 1899)OO+CH3CO3HEtOAcOε-капролактон (90 %)OOBF3; H2O2O γ-бутиролактон (70 %)CH2Cl2OBF3-H2O2OэфирO(60 %)Adolf von BaeyerНобелевская премия 1905г.

(красители, индиго)OR'OHHRR'OHOR''CO3HROR'R'ROHR''OO-HROROR'способность к миграции: чем донорнее, тем лучшеH>трет.-алкил>втор.-алкил>Bn>Ph>первичный>>CH3OOCF3CO3HO92%OOH PhCO3HMeOH-H2OXOHOXOH+XX=H0%90%X=OMe73%19%CH3CO3H025 COOO88%O CH3CO3H025 COO94%Окисление альдегидовOOCrO3-H2O-H2SO4HOHацетон; 0 °С(85 %)OOKMnO4HOKH2O; KOH; 0 °С(78 %)CHOKMnO4t-BuOHCO2H98%Ag2OOCHOспирт-водаOCOOHпирослизевая кислотафурфурол(86 %)CHOCOOHAg2OТГФ-вода, 20 °C(97 %)HCHOMeAg2OH2O; NH3HCOOHMe(98 %)HOHNaClO2OHOOHNMe2OHONaClO2HONMe2OОкисление α-положенияOOOSeO2HCH3COOHO+Se + H2OOSeO2(60 %)CH3COOH - C6H6OCH3OArBr2CH3COOHCH3OOArDMSOCH2BrSArHO-(CH3)2S + Br +HArOCH3O BrHB-Окислительное расщепление кетоновOOKMnO4/NaOHнагрев.OOHHO80%OCO2HCO2HНепредельные альдегиды и кетоныBrBr2RRBrRBrRRRBrOBr2RRBrBrOBrRRRRXORORXRH XRBrенолятXOROROδO+Oδ+-OHδ+Yδ−1,2-присоединение Y1,4-присоединениеOY+ Yенолят-ионOHOYHHМягкие электрофилыделокализованный δ+OβαЖёсткие электрофилылокализованный δ+OO+H20 °CNEtOHN(92 %)O+CH3NH2OEtOH - H2OH3CHN(90 %)OO+CH3NH2H2ONHCH3(75 %)PhSHPhSOOOOH2SSЗадание на дом:объясните образование продукта и стереоселективность реакцииOCF3NH4SHPhPhSoPh20 CF3COH(92%)COCF3O+ HCNPhCN35 °COPhCH3COOH(93 - 96 %)толуолEt3Al + HCN0 °СEt2AlCN + C2H6(93 %)OCN1) Et2AlCNOтолуол; - 20 °C2) H3O+; H2O(88 %)1) Et2AlCNтолуол; - 20 °COHHH2) H3O+; H2O+OCNO24:1CN.

Характеристики

Тип файла
PDF-файл
Размер
4,6 Mb
Тип материала
Высшее учебное заведение

Тип файла PDF

PDF-формат наиболее широко используется для просмотра любого типа файлов на любом устройстве. В него можно сохранить документ, таблицы, презентацию, текст, чертежи, вычисления, графики и всё остальное, что можно показать на экране любого устройства. Именно его лучше всего использовать для печати.

Например, если Вам нужно распечатать чертёж из автокада, Вы сохраните чертёж на флешку, но будет ли автокад в пункте печати? А если будет, то нужная версия с нужными библиотеками? Именно для этого и нужен формат PDF - в нём точно будет показано верно вне зависимости от того, в какой программе создали PDF-файл и есть ли нужная программа для его просмотра.

Список файлов лекций

Свежие статьи
Популярно сейчас
Как Вы думаете, сколько людей до Вас делали точно такое же задание? 99% студентов выполняют точно такие же задания, как и их предшественники год назад. Найдите нужный учебный материал на СтудИзбе!
Ответы на популярные вопросы
Да! Наши авторы собирают и выкладывают те работы, которые сдаются в Вашем учебном заведении ежегодно и уже проверены преподавателями.
Да! У нас любой человек может выложить любую учебную работу и зарабатывать на её продажах! Но каждый учебный материал публикуется только после тщательной проверки администрацией.
Вернём деньги! А если быть более точными, то автору даётся немного времени на исправление, а если не исправит или выйдет время, то вернём деньги в полном объёме!
Да! На равне с готовыми студенческими работами у нас продаются услуги. Цены на услуги видны сразу, то есть Вам нужно только указать параметры и сразу можно оплачивать.
Отзывы студентов
Ставлю 10/10
Все нравится, очень удобный сайт, помогает в учебе. Кроме этого, можно заработать самому, выставляя готовые учебные материалы на продажу здесь. Рейтинги и отзывы на преподавателей очень помогают сориентироваться в начале нового семестра. Спасибо за такую функцию. Ставлю максимальную оценку.
Лучшая платформа для успешной сдачи сессии
Познакомился со СтудИзбой благодаря своему другу, очень нравится интерфейс, количество доступных файлов, цена, в общем, все прекрасно. Даже сам продаю какие-то свои работы.
Студизба ван лав ❤
Очень офигенный сайт для студентов. Много полезных учебных материалов. Пользуюсь студизбой с октября 2021 года. Серьёзных нареканий нет. Хотелось бы, что бы ввели подписочную модель и сделали материалы дешевле 300 рублей в рамках подписки бесплатными.
Отличный сайт
Лично меня всё устраивает - и покупка, и продажа; и цены, и возможность предпросмотра куска файла, и обилие бесплатных файлов (в подборках по авторам, читай, ВУЗам и факультетам). Есть определённые баги, но всё решаемо, да и администраторы реагируют в течение суток.
Маленький отзыв о большом помощнике!
Студизба спасает в те моменты, когда сроки горят, а работ накопилось достаточно. Довольно удобный сайт с простой навигацией и огромным количеством материалов.
Студ. Изба как крупнейший сборник работ для студентов
Тут дофига бывает всего полезного. Печально, что бывают предметы по которым даже одного бесплатного решения нет, но это скорее вопрос к студентам. В остальном всё здорово.
Спасательный островок
Если уже не успеваешь разобраться или застрял на каком-то задание поможет тебе быстро и недорого решить твою проблему.
Всё и так отлично
Всё очень удобно. Особенно круто, что есть система бонусов и можно выводить остатки денег. Очень много качественных бесплатных файлов.
Отзыв о системе "Студизба"
Отличная платформа для распространения работ, востребованных студентами. Хорошо налаженная и качественная работа сайта, огромная база заданий и аудитория.
Отличный помощник
Отличный сайт с кучей полезных файлов, позволяющий найти много методичек / учебников / отзывов о вузах и преподователях.
Отлично помогает студентам в любой момент для решения трудных и незамедлительных задач
Хотелось бы больше конкретной информации о преподавателях. А так в принципе хороший сайт, всегда им пользуюсь и ни разу не было желания прекратить. Хороший сайт для помощи студентам, удобный и приятный интерфейс. Из недостатков можно выделить только отсутствия небольшого количества файлов.
Спасибо за шикарный сайт
Великолепный сайт на котором студент за не большие деньги может найти помощь с дз, проектами курсовыми, лабораторными, а также узнать отзывы на преподавателей и бесплатно скачать пособия.
Популярные преподаватели
Добавляйте материалы
и зарабатывайте!
Продажи идут автоматически
6384
Авторов
на СтудИзбе
308
Средний доход
с одного платного файла
Обучение Подробнее