26_2005(CO_organometallics) (1125997)

Просмтор этого файла доступен только зарегистрированным пользователям. Но у нас супер быстрая регистрация: достаточно только электронной почты!

Текст из файла

Лекция 26Карбонильные соединения. Реакции сметалорганическими соединениямиŠ Tandiu discendum est, quamdiu vivisУчиться нужно столько, сколько живешьŠ Литийорганические соединения. Строение, основность. Методысинтеза: взаимодействие лития с алкил- или арилгалогенидами,реакцияметаллирования(применениелитийорганическихсоединений и амидов лития в качестве оснований, примеры ортометаллирования), реакция переметаллирования (обмен литийгалоген), переметаллирование с использованием бутиллития и третбутиллития.Š Литийорганические соединения в синтезе углеводородов, спиртов(первичные, вторичные, третичные), альдегидов, кетонов,карбоновых кислот, введение гетероатомного фрагмента сиспользованием литийорганических соединений.Š Диалкил- и диарилкупраты.

Получение и применение этихкомплексных соединений для синтеза предельных углеводородов,диенов, несимметричных кетонов.Š Взаимодействие альдегидов и кетонов с илидами фосфора ( Виттиг),как метод синтеза алкенов, получение илидов, механизм реакции.Фосфонатная модификация - реакция Хорнера-Эммонса-Уодсворда,получение фосфонатов в результате реакции Арбузова.

Илиды серы,получение эпоксидов на их основе.Реакция переметаллирования – обмен литий- галогенpKa 50n-BuLiBrLi0-78 CpKa >50Brt-BuLiNR2-78 0Ct-BuLiI+ BuBrpKa 43LiNR2+t-BuBrLi +t-BuILiBr- 120 °CBrLiHLiFenarimol-фунгицидClClBrNNt-BuLiLiNNOClOH ClNNCO2MeCO2Men-BuLi-100°CBrNO2Li+ BuBrNO2n-BuLi-100°CBrLi+ BuBrCNCNn-BuLi-100°CBr+ BuBrLiOOH1.BuLi, THFLi2. H2OLiH OHOHOEtMgBr, Et2O1. CH2O40 °C2. H2OMgBrOHMe OMe1.OHLi2. H+, H2OHOэстронHOэтинилэстрадиол стероидный контрацептив1.R1CHOMgBr2. H3O+CrO3R1OHLiR1. R21OR1+2.

H3OR2OHКарбоновые кислоты из металлорганических соединенийBrClMgBrMgEt2O2. H3O+Mg1. CO2Et2O2. H3O+OOMeEt2OMe(86 %)HOOCOMeLit-BuLiMe1. CO2ClMgOCOOH1. CO22. H3O+MeO(70 %)OMeCOOH(90 %)OLiOMe2NMe2NHBu LiBuHBuOHOMeBuPhBuLiOHHOOPhOLiBuLiOLiPhHMe2MeMgBrOOOHCl, H2OBuOLiBuOHClH2O PhLiPhNC OBuLiOPhNBuHClH2OBuOPhNHBuRR3 MeMgClLiLiMgBr2Et2O или THFCeCl3Et2O или THFSiCl4R MgBr + LiBrR CeCl2 + LiClMgBrMe3SiClMe3SiCH2CH=CH23 EtMgClMeLi3 BuLiBuLi2 BuLiPCl3Ph2PClEt3PPh2PMePOCl3(PhO)2POClPhPOCl2Bu3POBu(PhO)2POBu2(Ph)POBuLiO2Получение спиртовобразуется принизкой температуреBuOOLi2BuOLiHCl H2OHCl H2OBuOOH2BuOHобразуется приповышении температурыPhCH2MgClMe3SiOOSiMe3O2BuLiPhCH2OHBuOHSBuMM = Li or MgBrBuSMSeBuSeMTeBuTeM1.

PhSSPh+2. H , H2OMeMM = Li or MgBrPhSeSePhPhSSO2PhH2OH2 OH2 OBuSHBuSeHBuTeHMeSPh + PhSHMeSePhMeSPh + PhSO2 MЛитийдиалкилкупратыCuI2 MeLit-BuCOClMe2CuLit-BuCOMeOOOMe2CuLi + LiIEt2CuLiClOPhMe2CuLiOTsPhMeBrMeOMeMe2CuLiMeOOMeOMeBu2CuLiBuBrMe2CuLiMeOTsMeIMe2CuLiBrMeMe2CuLiPhPhMe2CuLiPhBrPhMeOHCHMeC9H20C8H17IOCPhCOMePhCOClMePhBrOAcPhPhOAcPhRRBrPhIMe2CuLiPhMePhMeClC8H17OTsClC9H20ROOBrBrMeRBrPhEtРеакция Виттига (Wittig)OpKa 18-20R1CH2R2R2R1OCH3PBrPhPhPhфосфониевая сольNaHCH2CH2PPhPhPhилид фосфора+85 %Г.Виттиг (Wittig)Нобелевская премия 1979 г.Синтез илидовPhPh PH3CPhIPh P CH3PhIPhHIHPPhPhBHCH2PPhPhPhPhсильное основание BuLi, LDA, (Me3Si)2NNaSONaHSONaМеханизм реакцииOPhPh3POPhPPhOCH2PPh3PhPhPPhоксофосфетанO+PhPhPhPObaseHBrPPh3:PPh3BuLiPPh3PPh3фосфониевая сольOPPh3HOPhPhPPh3(65 %)CH2оксафосфетан+Ph3P=Oтрифенилфосфин оксидСтереохимия реакцииPPh3n-C13H27CHO11(91 %), ZOEtOPPh3+OHCEtO2COOO(96 %), только EOAcOOHAcOOPPh3HOH+OHCOOOHOтолько EOPPh3RH+OHPhилид подходитк карбонилу под углом 1070Ph3PHORHPhOMeO2CPPh3ORобъемные заместителиудаленыPh3PMeO2CPh3PPhпри замыкании циклацис-расположениемедленноMeO2CRRZ-алкен+ RCHOPh3PбыстроORMeO2CE-алкенMeO2CRСинтез диенов+ClPPh3Ph3PClBPh3PРеакция Арбузова (1906 г)EtOR HalP OEtEtOHal-EtOEtO P+ OROEtOP OEtEtOEtO RP OEtO+OEtBrOPEtOEtO+EtHalOOEtА.Е.

АрбузовФосфонатная модификация реакции Виттига- реакция Уодсворда-Хорнера-ЭммонсаOEtOOPEtOEtOP OEtOEtOEtBr+EtOO(RO- or NaH)OPEtOEtOOOPEtOEtOOEtOO+PEtOEtOOOOOPOEtEtOEtONaHOEtCO2EtOEtКонтрольнаяРеакция Питерсона (Peterson)OCH2R2R1R1R2OBrMgBrMgSiSiCH2MgBr+Si O+SiOMgBrTMSOKOMgBrSiOHSiPhPhHFOH2Ph84%PhSi-FИлиды серыMeSMeMeMeIMeOSMeIbaseMePKA 25CH2SMe2SMe2CHOSOOH2CMeMe3S I/ NaHO(79 %)Илиды серы отличаются от илидов фосфораOPh3PCH2O+ Ph3POOMe2S CH2+ Me S MeOMeMeHSCH2RэпоксидArCO3HORRальдегидPh3PHORальдегидCH2алкен.

Характеристики

Тип файла PDF

PDF-формат наиболее широко используется для просмотра любого типа файлов на любом устройстве. В него можно сохранить документ, таблицы, презентацию, текст, чертежи, вычисления, графики и всё остальное, что можно показать на экране любого устройства. Именно его лучше всего использовать для печати.

Например, если Вам нужно распечатать чертёж из автокада, Вы сохраните чертёж на флешку, но будет ли автокад в пункте печати? А если будет, то нужная версия с нужными библиотеками? Именно для этого и нужен формат PDF - в нём точно будет показано верно вне зависимости от того, в какой программе создали PDF-файл и есть ли нужная программа для его просмотра.

Список файлов лекций