3_2005(stereo2) (1125970)

Просмтор этого файла доступен только зарегистрированным пользователям. Но у нас супер быстрая регистрация: достаточно только электронной почты!

Текст из файла

Лекция 3Основы стереохимииŠ Frontis nulla fides –Š Наружность обманчиваŠ Виды энантиомерии: центровая, планарная, аксиальная,спиральная. Рацематы. Абсолютная и относительнаяконфигурации.Š Способы разделения рацематов. Соединения с двумяхиральными центрами.Š Диастереомеры. Мезо-формы. Эритро- и трео-номенклатура.Изображение молекулы данного соединения с помощьюразличных проекционных формул. Переход от однойпроекционной формулы молекулы к другой.Š Способы изображения пространственного строения молекул сsp3-гибридизованным углеродом: клиновидные проекции,"лесопильные козлы", проекции НьюменаŠ Динамическиеаспектыстереохимии.Конформации,конформеры.Заслоненная(син-перипланарная),заторможенная (анти-перипланарная) скошенная (гош-)конформации.

Барьеры вращения и кривые потенциальнойэнергии для соединений с открытой цепью.Хиральная осьзеркалоNO2HO2CO2NCO2HO2NCO2HNO2HO2CNO2HO2CO2NCO2HHO2CNO2CO2HO2NидентичныMeHMeMeHHMeHHMeHMeHHHMeMeMeHHMeMeHHЗадание на домХиральны или нехиральны?PhHCO2HMeHHHHCO2H Phα-Truxillic acidMeHNOTs-HMeMeHХиральная плоскостьHтранс-циклооктенHMeHO2C(CH2)10FeCO2MeHO2CFe(CO)4HMeHCO2HХиральная спиральГексагелиценAAAABBBB(CH2)12(CH2)12[α]набл.Процент оптической чистоты =* 100 %[α]макс.Оптическая чистота =процент энантиомерного избытка =[(R)] - [(S)][(R)] + [(S)]*100 % = % (R) - % (S)Ore faceH3CHsi faceOCHOHOHHOHOHHOHOD-threoseOCHOOHHOHOOHHOHHOHHOD-erythroseHClHXClClH+HClXидентичныеHClHXBrClCl+H BrHClClXBrэнантиотопныеHClHXHClHдиастереотопныеHClHCl+ClXHClВыделение энантиомеровРазделение (расщепление) рацематовМеханическое разделение кристаллов (Пастер 1848 г.)Хроматография (хиральная фаза)Кристаллизация из хиральных растворителейХиральные комплексыOOOOOOMeNH3 PF6PhHБиохимическое расщепление(ферментативное, энзиматическое)ROферментOC2H5O2CCH2CHCH2CO2C2H5OOR+OOHOROOfermentation withCorynebacterium equiOHOOHHO2CCH2CHCH2CO2C2H5electric eel acetilcholinesteraseS-энантиомер, 97 % е.е.HOO96 % е.е.OРазделение через диастереомерыCOO-COOH(R) HHOHCH3CH3HCH3(R)COO-COOH(S)HO(S) Бруцин-H+++ (S)-Бруцин+OHHOHCH3(S) Бруцин-H+(S)HHHHHHHHHHHHHзаторможеннаяHHHHHHHHHHHзаслонённаяВан-дер-Ваальсовы радиусы элементовАтомRвдвRковАтомRвдвRковHFClBrIOO=SSeTe-1.201.471.751.851.981.521.501.801.902.060.300.640.991.141.330.660.551.011.171.37NN=1.551.551.601.801.851.701.771.782.10.700.600.551.101.210.770.6650.61.17N≡PAsCC=C≡Siϑ = 60°HHHHHHϑ = 0°изменениесвободнойэнергии ГиббсаHHповорот на 60°HHHH∆G° = 2,9 ккал/мольClClCl ClClClHHH112.4°HH106.1°HHHОтталкивание между двумя С-С связямисильнее, чем между двумя С-Н связямиHHCH3HHHзаторможеннаяконформацияпропанаH CH3поворот на 60°HHHHзаслонённаяконформацияпропана∆G° = 3,3 ккал/мольВзаимодействиеКонформацияНапряжениеH-HзаслоненнаяторсионноеЭнергияккал\моль1.0H-CH3заслоненнаяторсионное1.3-1.4CH3-CH3заслоненнаяТорсионное истерическое3.4-4.0CH3-CH3гошстерическое0.9∆G= -RT ln kСоотношение Состав-Равновесие-СвободнаяЭнергияБолее стабильный изомер, %Константаравновесия, (К)Свободная энергия∆G°25 (ккал/моль)5010.0551.22-0.119601.50-0.240651.86-0.367702.33-0.502753.00-0.651804.00-0.821855.67-1.028909.00-1.3029519.00-1.7449849.00-2.3069999.00-2.72299.9999.0-4.092CH3CH3HCH3H3CHCH3HCH3три гош-взаимодействия(менее стабильная конформация)HCH3CH3два гош-взаимодействия(более стабильная конформация)Барьеры вращения вокруг связи С-X в соединениях типа CH3-XСоединениеВысота барьера (ккал/моль)АлканыCH3-CH32.88CH3-CH2CH33.4CH3-CH(CH3)23.9CH3-C(CH3)34.7CH3-SiH31.7ЭтилгалогенидыCH3-CH2F3.3CH3-CH2Cl3.7CH3-CH2Br3.7ГетерозамещённыеCH3-NH21.98CH3-NHCH33.62CH3-OH1.07CH3-OCH32.7Барьеры вращения настолько велики,что можно разделить конформерыt-But-BuAdHAdAdt-BuHAdHне переходят друг в другаHt-BuAd =.

Характеристики

Тип файла PDF

PDF-формат наиболее широко используется для просмотра любого типа файлов на любом устройстве. В него можно сохранить документ, таблицы, презентацию, текст, чертежи, вычисления, графики и всё остальное, что можно показать на экране любого устройства. Именно его лучше всего использовать для печати.

Например, если Вам нужно распечатать чертёж из автокада, Вы сохраните чертёж на флешку, но будет ли автокад в пункте печати? А если будет, то нужная версия с нужными библиотеками? Именно для этого и нужен формат PDF - в нём точно будет показано верно вне зависимости от того, в какой программе создали PDF-файл и есть ли нужная программа для его просмотра.

Список файлов лекций