7_2005(alkane-alkene) (Лекционный курс)
Описание файла
Файл "7_2005(alkane-alkene)" внутри архива находится в папке "Лекционный курс". PDF-файл из архива "Лекционный курс", который расположен в категории "". Всё это находится в предмете "органическая химия" из 5 семестр, которые можно найти в файловом архиве МГУ им. Ломоносова. Не смотря на прямую связь этого архива с МГУ им. Ломоносова, его также можно найти и в других разделах. .
Просмотр PDF-файла онлайн
Текст из PDF
Лекция 7Алканы. Алкены. Строение, получение,реакционная способность Non efficit doctos librorum copia Обилие книг не делает учеными Алканы.Нитрование(М.И.Коновалов),сульфохлорирование и окисление. Термический икаталитический крекинг. Ионные реакции алканов (суперкислоты, ониевыеионы, дейтерообмен, галогенирование). Гомологический ряд, изомерия и номенклатура.Геометрическая изомерия (цис-, транс- и Z-, Eноменклатура).
Природа двойной связи. Методы синтеза: элиминирование галогеноводородаизалкилгалогенидов,водыизспиртов,дегалогенированиевиц-дигалогеналканов,аммониевых солей (Реакции Гофмана). РеакцияВиттига, стереоселективное восстановление алкинов.Реакция МакМурри. Реакция ХекаРеакция сульфохлорированияOSO2 /Cl2ShνOSO2ClSO2/Cl2+1/1RSO2ClRSO2ClNaOHClRSO3NaROHоснованиеRSO2ORSO2ClЗарождение цепи (инициирование)светCl2нагрев2ClРазвитие цепиCl+ RHHCl + RR+ SO2RSO2RSO2 + Cl2RSO2Cl + ClОбрыв цепи (рекомбинация)R+ ClRCl2ClR + RCl2R2Нитрование (реакция Коновалова)HNO2 + CH3CH4 + NO2HNO2+HNO3CH3 + NO2H2O + 2NO2CH3NO2HNO3400 0C26%NO2NO29%NO2NO233%32%NO2NO2N2O4,toC1600CNO2O2NNO2+O2N71% (85o)CCOOMeNO2NO2 O2N58% (110oC)COOMe30%COOMeoNO2, 20oCNO2, 140 CNO255%NO280%NO2NO2COOMeN2O4, 365 днейCOOMeNO2MeOOC+ O2NMeOOCCOOMe14%COOMe+O2NNO2NO2MeOOCO2NMeOOC<1%ОкислениеR1O2R2Mn(OAc)2O2R1COOH + R2COOHOOHMn(OAc)2 HOOO2Mn(OAc)2 HOOOOHТермический крекинг (мазут)600-900 0CCH3 + R+ CH4+ CH3β распадH +H +H3C CH2+H2 +β распад+РиформингPt/Re катализатор-H2Каталитический крекинг –получение высокооктановоготопливацеолитAlBr3+перегруппировки+Протонирование алкановHHHCHHDH++ HHHHC+HH+HCHHHилиHC+C+DCH3 + D2HH+HHDCH2D + HDHH+HaC +HbHи т.д.HCHD2 + H2H+CH5C+E+Eкарбониевые ионы+CH3+карбениевые ионыДж.
Ола (G. Olah) р. 1927Нобелевская премия по химииза достижения в химии карбокатионов 1994 г.R3C-H + ER3C + EH(перенос водорода)HCR3ER3CE + H(электрофильное замещение)R3C-CR3 + ECR3CR3R3CE + R3CE (электрофильное замещение)HH+DDDF / SbF5+ H++(CH3)3C SbF-6 + HC(CH3)3(CH3)3C-C(CH3)3 + HSbF6выход 2%+(CH3)2CH SbF6 + HC(CH3)3(CH3)2CH-C(CH3)3 + HSbF6выход 12%+RH + NO2 PF6CH4 + Cl2R-NO2 + HPF6SbF5CH3Cl + HClвыход 3-5%H116.61.33 AH1.08 A0H121.70HE=146-151 ккал/мольэнергия двойной связи меньше удвоенной энергии одинарнойπ связь слабее σ связиCH3E=6 ккал/мольH 3CH 3Cсвободное вращениеCH3CH3H 3CH 3Cсвободное вращение невозможноследствие E и Z изомерияCH3CH3H 3CH+1 ккал/моль85%HH 3CCH315%HHHHHHотсутствиестерического взаимодействияHHHHHстерическое взаимодействиеЦиклоалкен- ∆Hº гидрирования, ккал/мольЦис-циклооктенТранс-циклооктен23,031,2Цис-циклононен23,6Транс-циклононенЦис-циклодеценТранс-циклодецен26,520,724,0Цис-циклоундецен24,6Транс-циклоундецен24,5Теплоты образования алкеновАлкен- ∆Hºf, ккал/мольCH2=CH2+ 12CH3CH=CH2+5CH3CH=CHCH3-2CH3CH=CHCH2CH3-7(CH3)2C=CHCH3- 10(CH3)2C=CCH3)2- 18RRRRR>R>RRтетразамещенныеRHHцис-дизамещенные>HHтризамещенныеR>HRтранс-дизамещенныеH>RHHHHэтилен>HHмонозамещенныеМетоды получения.Элиминирование HHal для алкилгалогенидовRRBX+ BH + XHClKOtBu+ KCl + tBuOHtBuOH88%Элиминирование H2O для спиртов+RH+ H2OROHOHH3PO4170 C+ H2OЭлиминирование дигалогенидовRBrBrHZn или NaIBrPhNaIPhBrHRPh+NaIBr2ацетон70%PhЭлиминирования по ГоффмануRAgOHR+ NMe3 IAgOH+NMe3 I150 C+ NMe3 + H2O + AgIДегидрированиеRPt; t+ H2R+Pt; t++ H2Гидрирование ацетиленовPd/BaSO4R'CCR" + H2хинолинNaR'CR'R''цис-алкенR'CR"NH3R''транс-алкенNa78%NH3R'EtPhR''EtEt+ H2+ H2+ H2Ni(OAc)2/NaBH4EtOH/NH2CH2CH2NH2Ni(OAc)2/NaBH4R'R''цис-алкенEtEtOH/NH2CH2CH2NH2Ni(OAc)2/NaBH4EtOH/NH2CH2CH2NH2Et99%PhEt87%Реакция ХекаBr (I)(Ph3P)4Pd1%+Et3NNN1% Pd(OAc)2+SBr2% PAr3SРеакция МакМурриOTiCl3/LiAlH487%O96%Реакция ВиттигаR'R'CO+Ph3PCHR'''R"O +эфир или ТГФPh3PCH2+ Ph3POR''R'''CH2 + (C6H5)3P=Oэфир - ДМСО(86%).
