6_2005(alkanes) (Лекционный курс)
Описание файла
Файл "6_2005(alkanes)" внутри архива находится в папке "Лекционный курс". PDF-файл из архива "Лекционный курс", который расположен в категории "". Всё это находится в предмете "органическая химия" из 5 семестр, которые можно найти в файловом архиве МГУ им. Ломоносова. Не смотря на прямую связь этого архива с МГУ им. Ломоносова, его также можно найти и в других разделах. .
Просмотр PDF-файла онлайн
Текст из PDF
Лекция 6Химия алканов Instantia est mater doctrinae – Упорство – мать науки Химическиесвойстваалканов:реакциигалогенирования(хлорирование,бромирование,иодирование, фторирование). Энергетика цепныхсвободнорадикальных реакций галогенирования. Алкильные радикалы и факторы, определяющие ихотносительнуюустойчивостьиреакционнуюспособность, Селективность радикальных реакций.Возможные пути разрыва связей в алканахC2H5 + H2CH3H+C2H5-+H-C2H5 + H+HH3CH+CH3 + CH3H CH3 104 ккал/мольH3CCH3 85 ккал/моль-Электроотрицательность атомовH 2.1C 2.5Si 1.8N 3.0P 2.1As 2.0O 3.5S 2.5Se 2.4F 4.0Cl 3.0Br 2.8I2.5HHH+HHHHClClHH++светCl2Cl2Cl2ClClHClCl+Cl2HнагревHHHHнагревсветClClHClнагревClнагревHCl+HCl+HClClсветсвет+ClClClClCl+ HClЗарождение цепи (инициирование)свет2ClCl2нагревРазвитие цепиCl + CH4HCl + CH3CH3 + Cl2CH3Cl + ClОбрыв цепи (рекомбинация)CH3 + ClCH3ClCH3 + CH3CH3CH32ClCl2X22XFClBrI+37+58+46+36X + CH4HX + CH3 -33+1+16+33CH3 + X2CH3X + X-71-26-24-20-37-58-46-36-104-25-8+132XX2 + CH4X2HX + CH3XФторировать алканы непосредственно нельзя –реакция слишком экзотермичнаF2>Cl2>Br2>I2F2CoF3FФреоны (хладоны)CCl3F – 11CCl2F2 – 12CF2ClCFCl2 – 113CF2BrCF2Br – 114B2CHClF2пиролизFFFFХлорирование и бромирование имеютпрактическое значение, фторирование ииодирование – нетHI способен восстанавливать связь С-галогенCH3I + HICH4+ I2Селективность хлорированияClCl2+57hν57/2CH-перв - 6CH-втор - 2Cl43/643= 4/1ClCl2hνCl+3636/164/964= 5/1Повышение температуры снижает селективностьТемпературапервичныйвторичныйтретичный20013.95.130013.34.4600111ClClХлорировать алканы можно также SO2Cl2SO2Cl2ClClSO2Cl2Cl+ClСелективность бромированияBrBr2Br+hν973BrBr2+hνCH3<1CH2<10099BrследыCH1600Снижение реакционной способности повышает селективностьBrBr2hνBr2hνBrОтносительная стабильность радикаловC6H5CH2 ~ CH2=CHCH2 > (CH3)3C > (CH3)2CH >> CH3CH2CH2 ~ CH3CH2 > CH3 > CH2=CH2 > C6H5CH3C2H5CH2ClCH2NH2CH2CN0231011CH2CH2H15CH221CH2Реакция сульфохлорированияOSO2 /Cl2ShνClOЗарождение цепи (инициирование)Cl2светнагрев2ClРазвитие цепиCl + RHHCl + RRRSO2 + Cl+ SO2RSO2 + Cl2RSO2ClОбрыв цепи (рекомбинация)R + ClRClR + RR22ClCl2SO2ClSO2Cl1/1NaOHRSO3NaRSO2ClROHRSO2ClRSO2ORКонтрольная по стереохимии30 мин..
