5_2005(alkanes) (Лекционный курс)
Описание файла
Файл "5_2005(alkanes)" внутри архива находится в папке "Лекционный курс". PDF-файл из архива "Лекционный курс", который расположен в категории "". Всё это находится в предмете "органическая химия" из 5 семестр, которые можно найти в файловом архиве МГУ им. Ломоносова. Не смотря на прямую связь этого архива с МГУ им. Ломоносова, его также можно найти и в других разделах. .
Просмотр PDF-файла онлайн
Текст из PDF
Лекция 5Циклоалканы. Синтез алканов Abeunt studia in mores – Занятие науками переходит в привычку Бициклические и полициклические соединения,конденсированные, мостиковые, спиросоединения.Декалин (цис, транс), норборнан. Представление оприродных полициклических системах терпенов истероидов. Каркасные соединения: адамантан, кубан,призман, тетраэдран.
Катенаны и ротаксаны Природные источники алканов - нефть и газ.Метаногенез в природе. Процесс Фишера-Тропша Методы синтеза: гидрирование непредельныхуглеводородов, синтез через литий-диалкилкупраты,электролиз солей карбоновых кислот (реакцияКольбе), восстановление карбонильных соединений,из галогеналканов (реакция Вюрца, протолизреактивов Гриньяра).MePd / CMe∆G = -1.87 ккал/мольцисMeMeтрансMeцисMeMeтрансPd / C∆G = -1.96 ккал/мольMeMeMeцисPd / CMe∆G = -1.90 ккал/мольMeтранс1,2-Диметилциклогексанцисдиастереомерыэнантиомерытрансза счет интерконверсии1,3-Диметилциклогексанцисдиастереомерыэнантиомеры1,4-ДиметилциклогексанцисдиастереомерытранстрансCH3CH3CH3H∆E=2.7 ккал/мольHHHHCH3HHCH3HCH3HHHCH3HHHHH1 гош взаимодействие1*0.9=0.9 ккал/мольHHCH34 гош взаимодействия4*0.9=3.6 ккал/мольCH3HCH3∆E=0 ккал/мольH3CHHHCH3HHHHCH3HHHCH3HCH3HHHHCH33 гош взаимодействия3*0.9=2.7 ккал/мольHHH3 гош взаимодействия3*0.9=2.7 ккал/мольH3CHH∆E=0 ккал/мольH3CHHHCH3HHCH3HHHH3CHHCH3HHHHHHCH32 гош взаимодействия2*0.9=1.8 ккал/мольCH3 HH2 гош взаимодействия2*0.9=1.8 ккал/мольHH3CHCH3H∆E=5.5 ккал/мольH3CHHHHHHH3CHHHCH3 HCH3CH32 гош взаимодействия2*0.9=1.8 ккал/моль1 диаксиальное взаимодействиеMe-Me 3.7 ккал/мольHHHCH3HHHH0 гош взаимодействий0*0.9=0 ккал/мольДомашнее заданиепровести анализ энергийконформеров цис и транс1,4-диметилциклогексановHOOHHOBrBrдва заместителя в экваториальномни одного в аксиальномBrнет заместителей в экваториальномдва в аксиальномHOBrOHBrMeHOодин заместитель в экваториальномодин в аксиальномOHi-PrOHMeдва заместителя в экваториальномодин в аксиальномPhOMeодин заместитель в экваториальномодин в аксиальном (бром больше)MeMePhBrOHодин заместитель в экваториальномдва в аксиальномMeMeOMeдва заместителя в экваториальномдва в аксиальномOMePhMeдва заместителя в экваториальномдва в аксиальном (включ.
фенил)цис-4-трет-бутилциклогексанолтранс-4-трет-бутилциклогексанолOHOHOHOHоба соединения содержат трет-бутильную группу в экваториальном положенииHHHHцис-1,4-дитрет-бутилциклогексанолконформация скошенной ванны имеетболее низкую энергию, чемконформация креслаHHHHцис-декалин конформационно гибкийHHHHтранс-декалин конформационно жесткийHHHHлегко происходит инверсияHцис-декалин конформационно гибкийинверсия не может произойтитранс-декалин конформационно жесткийHHHHHHHHHHHHHHHHHHHHHHHHHHHHH3 гош взаимодействия 3*0.9=2.7 ккал/мольЗадание на домОцените разницу в энергиях дляцис- и транс-9-метилдекалинов18e1212aA19 11aCH39104a8B53eCHC8H17CH31314DH(β)(β)H3C16C8H1715aH7eH(α)5-холестан6aHCH3(β)17eH(α)(α)HMeMeHOHMeHMeHHхолестанол транс-сочленениеHHHOкапростанол цис-сочленение0E отн (ккал/моль) твист-креслоE отн (ккал/моль)1.3креслокоронакресло-кресло2.81.93.39твист-ваннаваннакресло03.42ваннаванна-ванна1.4HHHHHHциклодекан(ванна-кресло-ванна)HHHHHHТемплатный эффеектOOOOK- OTs+OOOOTs-OOK+OOOРотоксаныPh3COOOOOOnnnOOOCPh3КатенаныКлассификация бицикловконденсированныеbicyclo[4.4.0]decaneбицикло[4.4.0]деканbicyclo[4.3.0]nonaneбицикло[4.3.0]нонанмостиковыеbicyclo[2.2.1]heptanebicyclo[3.2.1]octaneспиросочленныеspiro[4.4]nonanespiro[5.5]undecaneHHin-out-Bicyclo[8.8.8]hexacosaneкубан[2.2.1]пропеллан[1.1.1]пропеллан98 ккал/моль155 ккал/мольциклопропабензол68 ккал/мольтетра т-бутилтетраэдран137 ккал/мольдодекаэдранПриродные источники алканов:Газ, метаногенез (анаэробные бактерии), нефтьТ.кип.Количество С атомовгаз<201-4петролейный эфир30-605-6лигроин60-906-7газойль85-2006-12керосин200-30012-15мазут300-40015-18гудрон450-600>16Смазочные масла, асфальт>40016-24ФракцияПроцесс Фишера-Тропша170-300 0CCO + H2Fe-CoCnH2n+2 + H2OГидрированиеH2H2H2Pt, Pd, Rh, Ni, Fe, Co(Ph3P)3RhClРеакция ВюрцаBrBrNaNaClR1BrR2BrNaR1R2R1R1R2R2BrZnBrBrKBrBrKBrВосстановление альдегидов и кетоновРеакции Кижнера-Вольфа и КлемменсенаR1R2H HN2H4R1R2OZn/Hg HClR1R2H HРеакция КольбеOO-eO .O-CO2.Синтез несимметричных алканов+Bu2CuLiBrClBr+2ClCuLi90%OCuLi+2OBrOOПротолиз металорганических соединенийLiMgBrMe + HMeH + LiPh + HPhH + Mg2+ Br.
