21_2005(alcohol) (Лекционный курс)
Описание файла
Файл "21_2005(alcohol)" внутри архива находится в папке "Лекционный курс". PDF-файл из архива "Лекционный курс", который расположен в категории "". Всё это находится в предмете "органическая химия" из 5 семестр, которые можно найти в файловом архиве МГУ им. Ломоносова. Не смотря на прямую связь этого архива с МГУ им. Ломоносова, его также можно найти и в других разделах. .
Просмотр PDF-файла онлайн
Текст из PDF
Лекция 21Спирты. Получение и свойства Libri amici, libri magistri Книги – друзья, книги – учителя Одноатомные спирты. Гомологический ряд, классификация,изомерия и номенклатура. Методы получения: из алкенов,карбонильных соединений, галогеналканов, сложных эфиров,карбоновых кислот и эпоксидов. Спирты, как слабые ОН-кислоты. Спирты, как основанияЛьюиса.
Замещение гидроксильной группы в спиртах нагалоген (под действием галогеноводородов, галогенидовфосфора, хлористого тионила, реагентов на основетрифенилфосфина). Механизмы SN1, SN2, и стереохимиязамещения. Реакция Мицунобу, механизм, стереохимия, примерыиспользования в синтезе аминов и сложных эфиров. Дегидратация спиртов.сульфонатами,синтезтретбутиловых эфиров.Реакции с алкилгалогенидами,простыхэфиров,получениеМетоды получения спиртов.
Гидратация алкеновHHH3PO4/SiO2+ H 2OHH3C0300 C/ 70 атмHH+ H2OHHH3CHH3PO4/SiO2HOH0250 C/ 40 атмH2SO4(65%)0H3COH10-20 COH45%1) (CH3COO)2Hg; ТГФ-H2O2) NaBH4; H2OOH(96 %)OH1) (CH3COO)2Hg; ТГФ-H2O2) NaBH4; H2O(92 %)OH1) BH3; ТГФ2) H2O2; NaOH(99 %)1)Sia2BH; ТГФ2) H2O2; NaOHOH(99 %)Восстановление карбонильной группыRδδORHRROHOHH3O+ ROHR1) NaBH4; EtOH2) H3O+OHH+ H2OOHHO(93 %)OHO1) NaBH4; EtOH2) H3O+(88 %)1) LiAlH4; эфирOH2) H3O+OH(90 %)HOOH1) LiAlH4; эфир2) H3O+(97 %)Oкамфора1) LiAlH4; эфир2) H3OOH+Hэкзо-борнеол(97 %)Восстановление сложных эфиров и кислотO1) LiAlH4; эфир2) H3O+OEt(90 %)O1) LiAlH4; эфирOHOOOOH2) H3O+1) NaBH4; эфирOH(97 %)OH2) H3O+OO85 %)Взаимодействие с реакивами ГриньяраMgBr1) CH2O; эфир2) H3O+CH2OH(65 %)OHO1) PhMgBr; эфирHPh2) H3O+(73 %)EtO1) EtMgBr; эфир2) H3O+(89 %)OHРаскрытие эпоксидовH1) LiAlH4; эфирO2) H3O+OHMeMeHOMe1) LiAlH4; эфир2) H3O+HOMeMeHMeHHO+ Me2Cu- Li+1) эфирOH2) H3O+MeHСпирты - кислотыRОНрKa.(СН3)3С-ОН18,0(СН3)2СНОН17,1СН3СН2ОН15,9СН3ОН15,5НОН15,7ClCH2CH2OH14,3FCH2CH2OH13,9CF3CH2OH12.4СF3СН2СН2ОН14,6СF3СН2СН2СН2ОН15,4(CF3)3COH5,4OHOHOH+ KOKOAl OO+ Al+ MgOO MgПревращение в алкилгалогенидыHCl (газ.)OHOHэфир, 0 °С(90 %)ClHCl; H2O, 20 °C+ H2OCl + H2O10 мин.(94 %)третичные>вторичные>первичныеHI>HBr>HCl>HF-Br +-I +RCH2OH2+RCH2OH2+R3C OH + HбыстроSN2RCH2Br + H2OSN 2RCH2I + H2OмедленноR3C OH2R3C + H2OбыстроOHHal-R3CNaBr + конц.
H2SO4, 60 °CHalBr+ NaHSO4 + H2O(60 %)HOOH KI + 85 % H3PO480 °CII(78 %)+ KH2PO4 + H2OOH48 % HBr + H2SO4, 120 °CBr2ч95 %+ H2Oреактив ЛукасаOHHCl; ZnCl2H2OCl+ H2O(76 %)HRCH2OH + ZnCl2RCH2O+ ClZnCl2RCH2Cl + Zn(OH)Cl2Превращение в алкилгалогенидысопровождается алкильными и гидридными сдвигамиH3CCH3CH3CH3CH3- H2OHBr, 0 - 20 °C H3CH3CCH3HOH2OHCH3H3CBrH3CCH3CH3OHHBrBrCH3BrBr+(86 %)(14 %)(64 %)CH3H3CH 3CH3COHHH3C+HH3CH3CCH3H3COH2HH3CHH3CCH3CH31,2-CH3-сдвигH3CBrH3CCH3Br-H3CHHCH3CH3H3CCH3HROH+ PBr3RORBrPBr2+ BrHBr:+ROOHPBr2+ PBr3OH + PBr3OOHPBr3эфир, 0 °Сэфир, 37 °С+ HOPBr2Br(60 %)Br(80 %)OBrBr+эфир, 0 °С(85 %)(15 %)SOCl2CH2OHH3CO(91 %)H3COOHOEtOOHCH2Clпиридинэфир, - 20 °CClSOCl2OEtпиридин- 10 °CSOCl2(95 %)OClCl+пиридинэфир, - 20 °C(20 %)(80 %)BrROH + Ph3PRO PPh3 Br + HBrBrBr + ROPPh3RBr + Ph3P OOH150 °C+ Ph3P*Cl2ClДМФА+ Ph3PO + HCl(92 %)+ Ph3P*Br2H150 °C+ Ph3PO + HBrBrдиглимH (62 %)OHэкзо-норборнилбромидэндо-норборнеолH3CHCH2OHH+ Ph3P*Br2150 °CCH2BrH3CДМФА+ Ph3PO + HBrH(70 %)HROHPh3PCCl3 ClPh3P: + ClCCl3Cl+ ROPPh3OHSN2ROPPh3 + CHCl3Cl-RCl + Ph3P=O+ PPh3 + CCl3COOEtCH3CN0 - 20 °CCl+ Ph3P=O + CHCl2COOEt(83 %)OH+ Ph3P + CBr4CH2Cl2, 0 °CBr+ Ph3P=O + CHBr3(90 %)+ Ph3P + CCl4HOHэндо-норборнеолCCl480 °C+ Ph3P=O + CHCl3ClH(57 %)экзо-норборнилхлоридH3CCH3+ Ph3P + CCl4HCH2OHH3CHCCl450 °CH3CHCH3CH2Cl(100 %)CH2OH+ Ph3P + CCl3COOEtCH3CN0 - (-10) °CHH3CClCH2Cl+HH(98 %)H3C(0.5 %).
