15_2005(electro_Arom) (Лекционный курс)
Описание файла
Файл "15_2005(electro_Arom)" внутри архива находится в папке "Лекционный курс". PDF-файл из архива "Лекционный курс", который расположен в категории "". Всё это находится в предмете "органическая химия" из 5 семестр, которые можно найти в файловом архиве МГУ им. Ломоносова. Не смотря на прямую связь этого архива с МГУ им. Ломоносова, его также можно найти и в других разделах. .
Просмотр PDF-файла онлайн
Текст из PDF
Лекция 15Реакция электрофильного замещения SEAr Non scholae, sed vitae discimus Мы учимся не для школы, а для жизни Нитрование. Нитрующие агенты. Механизм реакцииНитрование бензола и его производных. Нитрованиебифенила,анилиновидругихаренов.полинитросоединений. Понятие о реакции нитрозирования, нитрозированиезамещенных анилинов.нитрования.нафталина,Получениефенолов иКонтрольная по углеводородамДейтерообменODDO S OHODDDDDDDDНитрование ареновHNO3 + 2 H2SO4NO2 + H3O + 2 HSO4нитрующая смесьOHNO3 + Ac2OH3CNO2ацетилнитратOHNO2 +ZNO2NO2k1 (медленно)Bk-1k2 (быстро)ZB = HSO4+ HBZNO2NO2NO2NO2HNO3 (конц.)+H2SO4 (конц.)100 °CCF3NO2+NO2NO2(93 %)(6 %)(1 %)CF3CF3CF3NO2HNO3 (конц.)+H2SO4+NO2NO2(91 %)(6 %)(3 %)OCH3OCH3OCH3NO2HNO3+45 °CNO2(40 %)NHCOCH3NHCOCH3NHCOCH3NO2+(60 %)NHCOCH3HNO3HNO3H2SO4(CH3CO)2ONHCOCH3NO2+20 °CNO2(90 %)NO2(10 %)(30 %)Анилины нужно защищать(70 %)CH3CH3CH3NO2HNO3+H2SO458%O2N38%O2N79%NO2HNO3+H2SO412%NO2HNO3+H2SO4NO2OCH3OCH3OCH3NO2HNO3+(CH3CO)2O(70 %)BrBr(30 %)NO2АренДоляобразовавшегосяпродуктаСкоростьнитрования(бензол=1)ортометапараPhF130.6860.18PhCl350.9640.06PhBr430.9560.064PhI451.3540.12СубстратДоля образовавшегосяпродуктаортометаУсловияСкоростьнитрованияпараPhH1PhCH362533HNO3/H2SO425 º CPhOCH371128HNO3 /Ac2O10 º CPhOH54145HNO3 /H2O20 º C1000PhNO27881HNO3/H2SO4100 ºC6 *10-8PhN(Me)3+189102510-6NO25%HNO3+NO2(CH3CO)2O50 - 70 °C95%NO2NO2+NO2NO2Региохимия для нафталинаHEHHEHHEEEи т.
д.HHEHEEHHEEи т. д.Региохимия для замещенных нафталиновXXHHEEи т.д.XXXи т.д.EEEHHEXHEHHEHXXи т.д.EX:XHHEи т.д.Реакция нитрозирования – пример электрофильного замещенияHNO2 +NOCl (H2NO2+, NO+)HClN(CH3)2N(CH3)2N(CH3)2- H+NaNO2HClOHONHOHHNO2N ONOСульфирование ареновHSO3XHSO3- + XX = H3O+ или H2SO4Реакция сульфирования обратимаArSO3H + XСульфирующие реагентыH2SO4ArHArH+++H2SO4+H3SO4ClSO3HArSO3H + ClSO3HH3SO4HSO4+ArSO3H+H3OArSO3H+HCl+ArSO2Cl + H2SO4ONSO3OSO3Термодинамический и кинетический контрольHSO3H98 %-ная H2SO4+5 °C- 10 °C ClSO3HCH2Cl2 или SO3HSO3H96 %-наяH2SO4160 °CHSO3H(84 %)H(16 %)HSO3HSO3H+(100 %)(10 %)(90 %)SO3H20 % SO390 % H2SO4100 °CSO3H(90 %)ClSO3HSO3H+235 °CSO3H(34 %)98 % H2SO480 - 100 °CClSO3HO2NO2N60 % SO380 - 100 °CSO3H(65 %)SO3H(66 %)OHOHSO3HOH+100 °CHO3S98 % H2SO4(90 %)(10 %)OH20 °COHSO3H+(49 %)OH98 % H2SO4HO3SHO3S(51 %)OHДля сульфирования анилинов используютзапекание сульфатовNH3HSO4NH2NHSO3H- H2O180 - 200 °CдихлорбензолдихлорбензолSO3HОбратимость сульфирования используем в синтезеOHOHSO3HH2SO4 (конц.)1.
NaOH (aq)100 °C 3 ч.2. Br2SO3HOHBrSO3H2SO4 / H2O200 °CSO3OHBrСульфохлорированиеClClHSO3Cl80%80 °C 3 ч.SO2ClNHAcNHAcHSO3Cl70%80 °C 3 ч.SO2ClДругие S-электрофилыSSCl2AlCl3SS8AlCl3OS8OAlCl3SРоданирование анилинов – синтез бензотиазоловKNCSBr2Br2NCSSCNBrSCNNCNaSCNH 2NH2NBr2SNNH2NH2CSNaSCNBr2NNSЭлектрофильное гидроксилирование ареновOHCF3COOOHO2NH2O2 / H+O2NOH.
