Глава 17. Атом в окружении заряженных частиц (1121337), страница 3
Текст из файла (страница 3)
В пространстве импульсов удобно перейти к сферической системе координат. С учётом изотропии интегрирование по угловым переменным сводится к умножению на 4π:
Электрон в нашей модели еще не утратил окончательно связи с конкретным атомом. Следовательно, с ним связана область, равная удельному объему иона, который получился из возбуждённого атома:
Подставляя (6.3) в (6.2), получим результат интегрирования по пространственным переменным:
Интеграл в правой части выражается через гамма–функцию. Напомним известную в математике формулу
.
В данном случае ν = 2 и α = (2meT)–1. Следовательно,
Учитывая, что
окончательно получим следующую формулу:
Изначально мы опирались на формулу Больцмана для невырожденных уровней. Для учёта вырождения необходимо каждую из трёх величин: Ne, Ni и N0 — разделить на её статистический вес. Это выполняется с помощью следующих замен:
Здесь gi и g0, — статистические веса иона и атома в основном состоянии, а статистический вес электрона полагаем равным двум — числу ориентаций его спина. Произведя замены, получим формулу Сахá:
Перепишем её, выразив множитель в скобках через длину волны де Бройля (1.2.8):
Здесь D=λD/(π1/2). Произведение определяет число квантовых состояний, связанных с пространственным перемещением свободных электронов. Возможны два случая:
-
Это означает, что длина волнового пакета, значительно меньше среднего расстояния между электронами. В такой среде новые свободные электроны легко находят своё место, и степень ионизации газа может оказаться значительно больше экспоненты в правой части (6.2).
-
В этом случае волновые пакеты электронов перекрываются, и вероятность найти вакансию для нового электрона становится очень малой. В результате отношение
определяется только экспоненциальным множителем.
Присутствие параметра отличает формулу Сахá от формулы Больцмана. Возможна заметная степень ионизации химического элемента при сравнительно низких температурах. Например, водород заметно ионизован в атмосферах звёзд класса А0, хотя температура там почти в пятнадцать раз меньше его потенциала ионизации.
17.7 Сумма по состояниям
Приведём без вывода точное выражение для формулы Сахá, полученное методами химической термодинамики:
В знаменателе левой части стоит Na — полная плотность числа атомов, просуммированная по всем его возможным состояниям. Величина Ni теперь равна сумме числа ионов во всех состояниях. В правой части статистические веса иона и атома в определённом (основном) состоянии заменены статистическими суммами:
Здесь индекс k нумерует все энергетические уровни иона или атома.
Расходимость суммы по состояниям
Как мы уже знаем, уровни возбуждённых состояний сходятся к пределу ионизации. Примем за точку отсчёта энергию основного состояния. С такой точкой отсчёта энергия k–го уровня атома водорода равна
Если температура низка в сравнении с потенциалом ионизации, то слагаемые суммы (7.2) быстро уменьшаются по величине и после немногих первых членов становятся пренебрежимо малыми. Может возникнуть впечатление, что сумма по состояниям сходится. Но это не так, в чём легко убедиться, заменив в (7.2) все энергии уровней на потенциал ионизации. Сумма ряда, если она существует, от такой операции может только уменьшиться. Следовательно, справедливо неравенство
из которого вытекает расходимость суммы по состояниям.
Этот результат справедлив для всех ионов и атомов, так как их возбуждённые состояния вблизи границы ионизации хорошо описываются в модели атома водорода. Причина расходимости ряда (7.2) ясна из предыдущего материала. Бесконечное множество уровней существует только в уединённом атоме, следовательно, сумма (7.2) содержит только конечное число слагаемых.
По существу рассматриваемый вопрос выходит за рамки формальной термодинамики, и его решение требует строгого определения того, какой электрон считать свободным и какой — связанным. Это определение в свою очередь зависит от конкретной постановки задачи, для которой рассчитывается ионизационное равновесие. Так, в задаче о проводимости плазмы свободными надо считать электроны, способные проводить электрический ток.
В задаче об излучении плазмы связанными следует считать электроны, испускающие дискретные линии, а свободными — электроны, дающие непрерывный спектр. Если электрон находится на одном из верхних возбуждённых уровней, то у него есть определенная вероятность либо «свалиться» на какой-нибудь из нижних уровней с испусканием кванта дискретного спектра, либо подвергнуться ионизации, в результате которой он окажется свободным и сможет испустить квант непрерывного спектра. Наиболее последовательным представляется решение вопроса методами физической кинетики. Находятся вероятности переходов между дискретными уровнями, вероятность излучения с переходом на все нижележащие уровни и вероятность ионизации с учетом всех возможных процессов. К ним относятся удары электронов и быстрых ионов, а также ионизация тепловым и резонансным излучением, воздействие флуктуирующих микрополей. С учетом всех перечисленных процессов вычисляются заселенности высших возбужденных уровней. В расчет входят величины, характеризующие уже не равновесие, а вероятности различных процессов. В последующих главах мы рассмотрим эти процессы, а также покажем сравнительно простой способ вычисления всех необходимых вероятностей.
Наибольшей вероятностью обладают переходы между соседними уровнями (при которых как главное, так и азимутальное квантовые числа меняются на единицу). Поэтому основное значение имеет процесс, который можно назвать диффузией электрона по верхним возбужденным уровням. Ионизация быстро движущихся атомов может происходить и под действием постоянного магнитного поля. В сопутствующей системе координат на атом действует электрическое поле. Если это поле создает на длине, равной радиусу электронной орбиты, разность потенциалов, достаточную для ионизации, то постоянное магнитное поле может оторвать электрон с высокого возбужденного уровня (лоренцева ионизация).
Итак, для расчётов состояния газа требуется знать структуру ионов и атомов, а также характер их взаимодействия друг с другом и с полем излучения.
13