I семестр 1999/2000 уч. года. Экзаменационный билет.

Вариант 2.

1. Для ряда соединений

SiCl₄, PCl₃, SCl₂, Cl₂

1) опишите геометрическое строение молекул.

2) Сопоставьте донорно-акцепторные свойства молекул этого ряда.

Приведите примеры реакций, иллюстрирующих эти свойства.

3) Как взаимодействуют указанные соединения с водой? Какие из полученных водных растворов будут реагировать с раствором KMnO₄? Напишите уравнения возможных реакций.

4) Предложите способ получения кремния, используя в качестве исходного реагента SiCl₄. (18 баллов)

2.Напишите уравнения реакций. Для выделенных стадий составьте электронно-ионный баланс.

NaOH Na₃AsS₃

AsCl_3р-р Z

Zn, KOH

Na₂S H₂S Y₁ Y₂ As

K₂Cr₂O₇,H⁺

C aSO₄ CaS . . . NaClO_р-р

. . .

Ca₃(PO₄)₂ P₄

Y_i – вещества, содержащие мышьяк,

Z - вещество, содержащее серу и мышьяк. (22 балла)

3. 1) Постройте схему молекулярных орбиталей для молекулы C₂⁺.

2) Для частиц Э₂ (Э= Li, Be, B, C) вычислите кратность связи и укажите их магнитные свойства (диамагнитны или парамагнитны).

3) Приведите пример гетероатомной частицы, изоэлектронной иону C₂^- и состоящей из атомов элементов второго периода.

4) Напишите электронную конфигурацию атома S (1s²…).

5) Используя модель Гиллеспи, опишите геометрическое строение молекулы SF₄:

а) изобразите координационный полиэдр,

б) определите качественно (>,<,=) углы (90^о, 120^о, 180^о) между связями,

в) приведите пример пятиатомной молекулы, имеющей другое пространственное строение. (20 баллов)

4. 9,9 г фосгена нагрели до Т=1000К в замкнутом объеме при Р_общ = 2 атм, затем смесь резко охладили и добавили водный раствор тиосульфата натрия, при этом значение рН раствора составило 4.

1) Напишите уравнения всех описанных реакций.

2) Определите константу равновесия реакции разложения COCl₂ при указанных условиях, если известно, что

_rS_T = 128,286 Дж/Кмоль, _rH_T = 106,515 кДж/моль.

3) Рассчитайте, какое количество (моль) всех веществ содержится в равновесной смеси при данных условиях.

4) Рассчитайте _rG₂₉₈ окислительно-восстановительной реакции в растворе при pH = 4 (считать активности всех остальных ионов равными 1).

E(Cl₂/Cl^-) = 1,36 B (pH = 0)

E(SO₄^2-/S₂O₃^2-) = 0,28 B (pH = 0) (24 балла)

5. При взаимодействии белого кристаллического вещества ”А” с концентрированной серной кислотой при нагревании образуются пары вещества ”В”, которые конденсируются с образованием бесцветной жидкости – сильной кислоты ”В”. При взаимодействии вещества ”В” с оксидом серы (IV) образуются кристаллы белого вещества ”C”.

При прокаливании соли ”А” со свинцом образуются два вещества, одно из которых, соль”D”, хорошо растворимо в воде. При растворении 1.035 г соли ”D” в 100 г воды температура замерзания раствора понижается на 0.558^о (К(Н₂О)= 1.86^o, α=1).

При взаимодействии вещества ”D” с подкисленным раствором иодида калия раствор приобретает коричневую окраску и выделяется газ ”Е”. Тот же газ ”Е” получается при растворении серы в кислоте ”B”. Этот газ немного тяжелее воздуха (d(H₂)=15). Если же пропустить его через раствор сульфата железа (II), образуется коричневый раствор ”G”.

”D”

Pb,t^o KI, H⁺

FeSO₄

” A ” ”E” “G”

S

H₂SO_4конц. SO₂

”B” “C”

а) Определите состав веществ А-G (ответ подтвердите расчетом).

б) Напишите уравнения всех упомянутых реакций (см. схему).

в) Значение рН водного раствора соли “D”, 100 мл которого содержат 0.69 г растворенного вещества, при 25^оС равно 8.4 (d=1.0 г/мл). Определите К_а кислоты, образующей данную соль. (26 баллов)