I семестр 2007/2008 уч. года. Экзаменационный билет.

Вариант 6.

1. а) Постройте схему молекулярных орбиталей для молекулы О₂.

б) Для частиц О₂ ,О₂^2-, О₂⁺ вычислите кратность связи.

в) Расположите указанные частицы в порядке увеличения межъядерного расстояния.

г) Укажите, какие из данных частиц диамагнитны.

д) Приведите пример гетероатомной частицы, изоэлектронной молекуле О₂ и состоящей из атомов элементов второго периода. (10 баллов)

2. а) Опишите строение молекулы ICl₃ в терминах модели Гиллеспи, изобразите координационный полиэдр.

б) Определите качественно (>,<,=) углы (90^о, 109.5^о, 120^о, 180^о) между связями.

в) Приведите пример четырехатомной молекулы АВ₃Е_х, имеющей другое пространственное строение. Опишите ее строение с помощью модели Гиллеспи, изобразите координационный полиэдр. (6 баллов)

3. Напишите уравнения реакций и укажите условия их проведения. Для выделенной стадии напишите электронно-ионные уравнения полуреакций.

. . .

K₂Cr₂O₇,H⁺

t^o

HNO₃ X NaNO₂

H₂O

P₂O₅ Z . . .

PCl₅ Y₁

HCl Cl₂

H₂C₂O₄

Na₂S₂O₃p-p KClO₃ . . .

. . .

I₂, H⁺

F eS H₂S Na₂S₂O₃ ….

Х - вещество, содержащее азот, Y_n –вещества, содержащие хлор, Z- азот и хлор. Напишите уравнения реакций. Для выделенной стадии составьте электронно-ионные уравнения полуреакций. (30 баллов)

4. 1) Сопоставьте свойства следующих соединений в ряду:

HF, HCl, HBr, HI.

а) Как и почему изменяется t_кип. соединений в этом ряду?

б) Как изменяется дипольный момент этих молекул? Объясните причину.

в) Расположите эти соединения в порядке уменьшения силы кислот в 0.1 М водном растворе. Объясните такое изменение свойств.

г) Какое соединение, HCl или HI, является более сильным восстановителем? Подтвердите Ваш вывод, используя реакцию с одним и тем же окислителем.

д) Приведите по одному примеру химических реакций, с помощью которых могут быть получены в лаборатории HF и HI.

2) Используя в качестве в качестве единственных источников иода и хлора HCl и HI, предложите схему синтеза KICl₄*2H₂O. (28 баллов)

5. 1) Взаимодействие твердого нитрита натрия с оксoхлоридом фосфора при нагревании на водяной бане приводит к образованию газа, который при – 5 ^оС конденсируется в красно-бурую жидкость. Полученное вещество поглотили раствором NaOH при 40 ^оС. Напишите уравнения реакций.

2) 10 мл полученного (при 40 ^оС) раствора обесцвечивают 10 мл 2.32 М подкисленного раствора KMnO₄. Напишите уравнение реакции. Окислением Cl^- в данных условиях пренебречь.

3) Рассчитайте э.д.с.реакции, указанной в п. 2, при рН = 0 (Т = 25 ^оС), если

(14 баллов)

6. При взаимодействии твердого вещества темно-коричневого цвета А с конц. раствором HCl выделяется газ В и образуется малорастворимое соединение С белого цвета. Газ В хорошо растворяется в неполярных растворителях, причем раствор, содержащий 0.355 г В в 100 г ССl₄, замерзает на 1.49^о ниже, чем чистый ССl₄ (К ССl₄ = 29.8^о) (подтвердите расчетом). Вещество С реагирует с раствором NaOH c образованием белого осадка D, растворимого в разбавленном растворе HNO₃. При этом образуется раствор Е, при пропускании через который H₂S выпадает осадок F черного цвета, содержащий 13.4 масс.% серы (подтвердите расчетом).

Взаимодействие газа В с Ca(OH)₂ при охлаждении приводит к образованию осадка G белого цвета, обладающего сильными окислительными свойствами: при действии его на соединение D образуется вещество А.

Если осадок G прокипятить с раствором Na₂CO₃, то образуется осадок Н и раствор двух солей натрия I и J. При добавлении раствора КОН к полученному раствору и последующем охлаждении выпадают кристаллы соли калия K, разлагающиеся при нагревании с выделением кислорода.

Определите соединения А – К и напишите уравнения реакций в соответствии со следующей схемой:

H

Ca(OH)₂, 0^o Na₂CO₃,t^o

B G

HClp-p KOH t^o

А I+J K . . .

NaOH HNO₃ H₂S

C D E F

G

А (22 балла)