лекция-14 (1157713)
Текст из файла
ФНМ МГУ, весна 2013Кристаллохимия и структурная химияПринципы строения бинарных соединений(окончание )Структурные типы с анионами А2q−(1) Пирит FeS2: кубический P a3, Z=4, ионы Fe2+и центры связей S–S – мотив NaCl, оси анионовS22− направлены по скрещивающимся диагоналямоктантов (см. a-N2), к.ч. Fe = 6 (октаэдр).2) Марказит FeS2: Pnnm, Z=2Fe2+ по объемноцентрированному мотиву,оси анионов S22– копланарны (см. Cl2) с чередованиематомов Fe и центров связей S–S3) CaC2: I4/mmm, Z=2Ca2+ и центры связей C–Cпо мотиву NaCl, оси анионов C22– параллельныa-N2FeS2 пиритпр.
гр. P a3, Z=4Тип CaC2 (I4/mmm, Z=2)Катионы и центры связей Х–Хпо мотиву NaCl, анионы X2 вдоль с:F m3m → I 4/mmmкарбиды (MC2),пероксиды (BaO2),надпероксиды (RbO2)Как построены бинарные соединенияБолее 50%: 10 -15 основных структурных типов МmXnПростейшие типы (NaCl, ZnS и т.д.):равномерное окружение М и Х, RM≤ RX, к.ч.(M) ~ к.ч.(Х)Причины усложнения структуры:а) большие катионы М: повышение к.ч. атомов металла,новые координационные полиэдры и структурные типыб) ковалентное связывание М–Х: новые структурные типы,слоистые, каркасные и полимерные мотивыв) связи Х–Х: новые структурные типы;сочетание мотивов неметаллов и бинарных соединенийг) связи М–М: кластеры и каркасы; интерметаллиды (низкиестепени окисления М, электроотрицательности М ≈ Х)д) молекулярные кристаллы: плотная упаковка молекул,невалентные взаимодействия +«вторичное связывание»Структурные типы бинарных соединенийгидриды: NaCl, CaF2, ZnS, AlF3, PbCl2, LaF3, ...галогениды: NaCl, CsCl, CaF2, рутил, CdI2, CdCl2, ReO3,FeCl3, PdCl2, AlF3, PbCl2, LaF3, UCl3, SnI4, ...оксиды: NaCl, Li2O, CaF2, рутил, ReO3, Cu2O,a-Al2O3, g-Al2O3, La2O3, Mn2O3, La(OH)3, ...халькогениды: Li2O, NaCl, ZnS, NiAs, CdI2, CdCl2, MoS2,PtS, HgS, FeS2, Sb2S3, ...черный цвет: были в лекциях и на семинарахкрасный цвет: были на сегодняшней лекциисиний: другие распространенные структурные типыВысшие галогениды MXn (X = Cl – I)олиго- иполимерные(H)ёмолекулярные3Li4Be11Na12Mg19K20Ca21Sc22Ti23V24Cr25Mn26Fe27Co28Ni29Cu37Rb38Sr39Y40Zr41Nb42Mo43Tc44Ru45Rh46Pd55Cs56Ba57*La72Hf73Ta74W75Re76Os77Ir87Fr88Ra89**Ac104105106107108109RfDbSgBhHsMt*Ln58Ce59Pr60Nd61Pm62Sm63Eu**An90Th91Pa92U93Np94Pu95AmNaClCsCl1H2Heдр.5B6C7N8O9F10NeUCl313Al14Si15P16S17Cl18Ar30Zn31Ga32Ge33As34Se35Br36Kr47Ag48Cd49In50Sn51Sb52Te53I54Xe78Pt79Au80Hg81Tl82Pb83Bi84Po85At86Rn64Gd65Tb66Dy67Ho68Er69Tm70Yb71Lu96Cm97Bk98Cf99Es100101102103FmMdNoLrCdI2PbCl2CdCl2FeCl3Стехиометрические оксиды(H)M2O3 корундёM2O3 др.
типы3Li4Be11Na12Mg19K20Ca21Sc22Ti23V24Cr25Mn26Fe27Co28Ni29Cu30Zn37Rb38Sr39Y40Zr41Nb42Mo43Tc44Ru45Rh46Pd47Ag55Cs56Ba57*La72Hf73Ta74W75Re76Os77Ir78Pt87Fr88Ra89**Ac104105106107108109RfDbSgBhHsMt*Ln58Ce59Pr60Nd61Pm62Sm63Eu64Gd**An90Th91Pa92U93Np94Pu95Am96CmLi2OвюрцитNaClPtS2He6C7N8O9F10Ne14Si15P16S17Cl18Ar31Ga32Ge33As34Se35Br36Kr48Cd49In50Sn51Sb52Te53I54Xe79Au80Hg81Tl82Pb83Bi84Po85At86Rn65Tb66Dy67Ho68Er69Tm70Yb71Lu97Bk98Cf99Es100101102103FmMdNoLrмолекулярн.рутил5B1H13CaF2 AlИонные гидриды MHx(H)3Li4Be11Na12Mg19K20Ca21Sc22Ti23V24Cr25Mn26Fe27Co28Ni29Cu37Rb38Sr39Y40Zr41Nb42Mo43Tc44Ru45Rh46Pd55Cs56Ba57*La72Hf73Ta74W75Re76Os77Ir87Fr88Ra89**Ac104105106107108109RfDbSgBhHsMt*Ln58Ce59Pr60Nd61Pm62Sm63Eu**An90Th91Pa92U93Np94Pu95AmNaClCaF21H2HePbCl25B6C7N8O9F10Neдругие типы13Al14Si15P16S17Cl18Ar30Zn31Ga32Ge33As34Se35Br36Kr47Ag48Cd49In50Sn51Sb52Te53I54Xe78Pt79Au80Hg81Tl82Pb83Bi84Po85At86Rn64Gd65Tb66Dy67Ho68Er69Tm70Yb71Lu96Cm97Bk98Cf99Es100101102103FmMdNoLrПрочие гидриды MHx(H)ассоциированные молекулы3Li4Be11Na12MgMH2 – тип CaF2,MH3 – тип LaF3 (к.ч.11)19K20Ca21Sc22Ti23V24Cr25Mn26Fe27Co28Ni29Cu37Rb38Sr39Y40Zr41Nb42Mo43Tc44Ru45Rh46Pd55Cs56Ba57*La72Hf73Ta74W75Re76Os77Ir87Fr88Ra89**Ac104105106107108109RfDbSgBhHsMt*Ln58Ce59Pr60Nd61Pm62Sm63Eu**An90Th91Pa92U93Np94Pu95Amфазы внедрения1H2Heмолекулярные5B6C7N8O9F10Neполимерные13Al14Si15P16S17Cl18Ar30Zn31Ga32Ge33As34Se35Br36Kr47Ag48Cd49In50Sn51Sb52Te53I54Xe78Pt79Au80Hg81Tl82Pb83Bi84Po85At86Rn64Gd65Tb66Dy67Ho68Er69Tm70Yb71Lu96Cm97Bk98Cf99Es100101102103FmMdNoLrCuH: структурный тип вюрцита(Cu+ в 1/2 тетраэдрич.
пустот ГПУ из H--анионов)Cu-H 1.73 Å Cu-Cu 2.89 Å(металлич. медь: Cu-Cu 2.56 Å )MgH2: структурный тип рутила(Mg2+ в 1/2 октаэдрич. пустот искаж. ГЦК из H--анионов)MgH2 structure from SR powderXRDT.Noritake et al,,Toyota & SPRing-8, 2002Mg-H 1.95 Å, H...H 2.49 ÅR(H-) = 1.30 – 1.50 ÅAlH3: структурный тип AlF3 (R3, Z=6)(Al3+ в 1/3 октаэдрич.
пустот искаж. ГПУ из H−-анионов,анти-корундовый мотив 1/3+1/3+1/3+…)Al-H 1.72 Å, Al...Al 3.24 Å, H...H 2.42 ÅДругие структуры с полианионами Xnq−MSn анионы Sn2−: фрагментыспиральных цепочекМХ: силициды, германиды,станниды щелочных металлов (1:1):тетраэдрические анионы Х44−,изоэлектронные Р4 и As4Na2S5MAs: спиральные цепи (As−),изоэлектронные цепям Se и TeCaSi2: гофрированные гексагональные слои (Si−) (изоэлектронныеслоям атомов в сером As), ионы Ca2+ между слоев, к.ч.
6Фазы Цинтля: локализованные связи Э−ЭLiAs, KSb: спиральные цепи (Э−),изоэлектронные цепям Se и TeГофрированные гексагональные слои (Si–) в CaSi2(изоэлектронны a-As)SrSi2 (пр. гр. P4332): связанные спиральные цепи (Si–),к.ч.(Si)=3.KSnSb: катионы K+ между гофрированных сеток (SbSn–)Графитоподобные анионные слои1/21/2MgB2 (AlB2): ПГ-мотив из атомов металла,атомы В в тригонально-призматическихпустотах образуют графитоподобные слои,В–В 1.70. Также (Al,M)B2 (3d-металлы),LnB2,USi2. MgB2 – сверхпроводник, Тс = 30КNaTl: алмазоподобный каркас (Tl– ),катионы Na+ в пустотахTl–Tl 3.23 Å (в металлическом Tl 3.43 Å), НОNa+–Na+ 3.23 Å, в металлическом Na 3.71 ÅТакже LiAl, LiGa, LiIn, NaIn (1бар), KTl (20 кбар)CaB6 (LaB6): CsCl-мотив из атомов металла иоктаэдрических кластеров В6, вершины которыхсоединены связями В–В (1.78 Å) в 3D-каркас.
Характеристики
Тип файла PDF
PDF-формат наиболее широко используется для просмотра любого типа файлов на любом устройстве. В него можно сохранить документ, таблицы, презентацию, текст, чертежи, вычисления, графики и всё остальное, что можно показать на экране любого устройства. Именно его лучше всего использовать для печати.
Например, если Вам нужно распечатать чертёж из автокада, Вы сохраните чертёж на флешку, но будет ли автокад в пункте печати? А если будет, то нужная версия с нужными библиотеками? Именно для этого и нужен формат PDF - в нём точно будет показано верно вне зависимости от того, в какой программе создали PDF-файл и есть ли нужная программа для его просмотра.
![](https://s.studizba.com/z.php?f=/templates/si/i/noavatar.png&w=100&h=100&t=1"){kind=avatar}
