Sensitivity (972306), страница 5
Текст из файла (страница 5)
где y – одна из концентраций (A, B или C),
– обычные коэффициенты чувствительности
1-го порядка.
3. 10-стадийный механизм высокотемпературного окисления азота,
рассмотренный в работах [14, 15] (см. п. I.4.2 и таблицу 1) с начальными условиями, отвечающими давлению 1000 атм: O20N202.03110 мольсм, NO00. Эта задача является весьма жесткой (фактор жесткости от 810 до 1.210).
[ ……………………………………………………………………………….]
Таблица 7. Коэффициенты чувствительности при t и оценки их погрешностей для задачи 3.
| Коэффициенты чувствительности | |||||
| O2 | O | N2 | N | NO | |
| | | | | | |
| | | | | | |
| | | | | | |
| | | | | | |
| | | | | | |
| | | | | | |
| | | | | | |
| | | | | | |
| | | | | | |
| | | | | | |
| Оценка погрешности | |||||
| O2 | O | N2 | N | NO | |
| | | | | | |
| | | | | | |
| | | | | | |
| | | | | | |
| | | | | | |
| | | | | | |
| | | | | | |
| | | | | | |
| | | | | | |
| | | | | | |
Таблица 8. Результаты расчета чувствительности для задачи 2 и их сравнение с литературными данными [5].
| | | ||||||
| t | c | точн. | [5] | наст. | точн. | [5] | наст. |
| A | | | | | | | |
| | B | | | | | | |
| C | | | | | | | |
| A | | | | | | | |
| | B | | | | | | |
| C | | | | | | | |
| A | | | | | | | |
| | B | | | | | | |
| C | | | | | | | |
| A | | | | | | | |
| | B | | | | | | |
| C | | | | | | | |
| A | | | | | | | |
| | B | | | | | | |
| C | | | | | | | |
II.3. Оценка вычислительных затрат
[ ……………………………………………………………………………….]
III. Применение коэффициентов чувствительности
при решении обратной кинетической задачи
При решении обратной кинетической задачи можно применять локальный анализ чувствительностей для разных целей. Одна из них — правильный выбор экспериментальных данных, обеспечивающий максимально достоверные оценки неизвестных констант скорости. Кроме того, существуют еще по крайней мере две области применения коэффициентов чувствительности непосредственно в вычислительной процедуре решения обратной кинетической задачи. Во‑первых, это реализация методов градиентного или ньютоновского типа для минимизации суммы квадратов отклонений рассчитанных концентраций от экспериментальных значений. Во‑вторых, это получение статистических характеристик найденных оценок констант скорости.
III.1. Отбор экспериментальных данных для оценки констант скорости
Достоверность оценок констант скорости, получаемых путем решения обратной кинетической задачи, зависит от качества имеющихся данных и особенностей механизма исследуемой реакции. Из одних и тех же экспериментальных кинетических кривых одни константы скорости могут определяться вполне надежно, тогда как другие получаются значительно хуже. В простых случаях подобные ситуации легко обнаруживаются. Например, для последовательной реакции
![](https://s.studizba.com/z.php?f=/templates/si/i/noavatar.png&w=100&h=100&t=1"){kind=avatar}
