Денисов__Кинетика_гомогенных_химических_реакций_(2_изд) (972291)
Текст из файла
Е.Т. ДЕНИСОВ КИНЕТИКА ГОМОГЕННЫХ ХИМИЧЕСКИХ РЕАКЦИИ ИЗДАНИЕ ВТОРОЕ, ПЕРЕРАБОТАННОЕ И ДОПОЛНЕННОЕ Допущено Министерством высщего и среднего специального образованию СССР в нечестве учебного пособию длю студентов юимннеснню специальностей высщию учебньи юаеедений ® МОСКВА ьВЫСШАД ШКОЛАю 1РВВ ББК 24.54 ДЗЗ УДК 541.1 Реиензент: проф. Г В Сергеев (Московский государственный университет им. М. В. Ломоносовн) Денисов Е. Т.
ДЗЗ Кииетика гомогеииых химических реакций: Учеб. пособие для хим. спец. вузов.— 2-е изд., перераб. и доп.-- )т).: Выси) гик., 1988.— 391 с.: ил. !БВХ 5 — 06 — 00!337 — 5 Пособие представляет собой справочник, охватывавший нс разделы современ ной ~омогеннай химической кннетннн. Дана полная сводка современныч нннетиче ских методов, нэломсны приемы обработки «ннетических данных, приведены примеры решении типовых задач.
второе издание )1-е -в )зук о) и«краплено. уточнено н дополнено н соотяетст вни с нояымн достижениями и области химической «нне нкн. 1808000000(4309000000) †3 ББК 24.$4 А 09 — 88 001(01) — 88 841 1ЬВ)к! 5 — 06 — 001337 — 5 © Издательство «Высшая школа», 1978 © Издательство «Выс)пдя школа», 1988. с изменениями ПРЕДИСЛОВИЕ Химическая кинетика изучает химическое превращение веществ как процесс, протекакнций во времени, закономерности, определяющие направление и скорость этого превращения, его механизм.
За последнюю четверть века она обогатилась разнообразными методами и приемами. В химической кинетике при изучении быстрых реакций н химических процессов в экстремальных условиях нашли широкое применение разнообразные физические методы исследования. Для обработки результатов измерения и решения разнообразных теоретических задач, включая квантово-химические расчеты, используют ЭВМ. Возвратает роль сложных физико-математических моделей, детально описывающих предреакционное состояние реагирующих частиц, особенно короткоживущих промежуточных частиц, таких, как свободные радикалы, ион-радикалы, возбужденные состояния молекул.
Неизмеримо расширилась сфера применения кинетических знаний и методов. Кинетика стала одной из научных основ химической технологии, входит в теоретический фундамент современной химии. Кинетические приемы исследования широко используются в аналитической и биологической химии. Значение кинетики подчас выходит за рамки химии: ее результаты и методы применяют в экологических исследованиях и в материаловедении. Методологическое развитие кинетики, распшрение круга исследуемых систем неизбежно привело к разнообрашю экспериментальных методов и теоретических подходов. Это создаст определенные трудности в изучении химической кинетики.
В рамках учебника по кннетике сегодня уже невозможно познакомить студента о всем многообразием разделов современной кинетики. Назрела необходимость создания дополнительного пособия по кинетике типа с правочника по всем разделам этой многогранной науки. В настоящей книге приведены в лаконичной форме основные понятия и законы химической кинетики, формулы и соотношения, факты и теоретические концепции, методы исследования и подходы к решению отдельных кинетических задач, кинетические схемы механизмов отдельных сложных реакций.
Книга рассчитана на студентов и аспирантов, специализирующихся в химической кинетике, полезна для преподавателей вузов, которые найдут в ней разнообразные сведения, нужные для подготовки занятий и лекций по химической кинетике, а также для научных сотрудников, использующих в своих исследованиях кинетические методы. Второе издание существенно переработано и дополнено новыми современными данными.
Введены новые разделы; отрицательный температурный коэффициент (гл. 1П, 5 8); автоколебательные химические реакции (гл. т'!); лазерохимия (гл. Х11, З 3); жидкое состояние вещества (гл. Х111); активные промежуточные продукты (гл. ХЧП); детонация (написан В. С. Трофимовым, гл. Х!.!11, ~4); продукты химической реакции и ее механизм (гл. Х( !Ч). Лазерный магнитный резонанс (гл. Х(.т!1, ~ 17, написан Ю.
М. Гершензоном). По сравнению с первым изданием опущены три главы, несколько параграфов; существен. но переработаны части 1, 11, 111, !т7, Ч и Х; введены примеры, иллюстрирующие использование кинетических приемов для решения задач, к каждой части написано заключение. Автор выражает глубокую благодарность рецензенту профессору Г. Б. Сергееву за ряд ценных советов и замечаний.
Автор ОЬОЗНДЧЕНИЯ АН а ох В Сд с Р Р~ и — Е си Еэ Вг е е б р г /и, /мэ. /кол Аб' йэ Ь /л 1, — 1 )пН 1 — предэкспонента в аррениусовской форме константы скорости реакции й = Ае и/пг, имеет ту же размерность, что и д (см. д) — кислота константа в формуле Морзе: (/=-Рэ[а ~~О г") — 2е "(г г"1) активность вещества Х вЂ” основание. ВН вЂ” ' сопряженная с ним кислота концентрация вещества А. моль/л — удельная теплоемкость вещества, Дж/(кг- К) коэффициент диффузии, смэ/с — энергия диссоциапии связи в молекуле, кДж/моль — энергия активации, кДж/моль — положительный и отрицательный электромерный эффект — кинетическая энергия частицы, кДж/моль — колебательная энергия молекулы, кДж/моль — энергия днффузки молекулы из клетки в жидкости — основание натуральных логарифмов — вероятность выхода радикалов, образовавшихся прн распаде молекулы из клетки и объем — изменение стандартной свободной энергии при образовании активироаанного Комплекса, кДж/моль — полная сумма состояний молекулы А — суммы состояний для поступательного (см-з), вращательного и колебательного дви)кения — стехиометрнческий коэффмциеит ингибнрованкя — изменение стандартного термодинанического потенциала.
кДж/моль — изменение Лб' при образовании эктнвироваиного комплекса (энергия активации Гиббса) фактор вырождения (.го уровня энергии в молекуле — напряженность магнитного поля, А/м — изменение стандартной энтальпии, кДж/моль — изменение энтальпин при Ъбразованни активированного комплек. са (энтальпия активации) функция кислотиости — постоянная Планка, Ь 6,626 . !О-ээ Дж с — интенсивность света момент инерции молекулы А — положительный и отрицательный кндуктнвиый эффект — нигибитор .
вращательное квантовое число Ке — константа равновесия, выраженная в концентрациях. (моль<л) Лч Кд — константа диссоциация кислоты, моль<и Кв — константа диссоциации основания, моль<л й — константа скорости реакции (с-' для мономолекулярной реакции. л<(моль с) для бимолекулярной, лз<(молва с) для тримолекулярной) й — постоинная Больцмана (обычно встречается в выражении, АТ) )<-.- = 1,381.!О-зз Дж<'К йд — константа скорости диффузии, л<< (моль с) й„— константа скорости инициирования др — константа скорости продолжения цепи йо — константа скорости обрыва цепи !.
— лиганд (. — постоянная Авогадро, (. =. 6,022 10зз моль-х М вЂ” малярная масса, «<моль «и — масса, г л — порядок реакции Р— стернческий фактор (й == гэ Ре и(д~) Р — вероятность перехода молекулы с < иа 1-ый колебательиый уро. вень энергии Р„ — среднян степень полимеризации р — давление газа Π— количество теплоты, выделяемой или поглощаемой в реакции кДж!моль Р— газовая постоянная, А< =- 8,31ч Дж<(моль.
К] «д — радиус частицы, нм 5 — субстрат (в каталнтических реакциях) 5 )« — отношение поверхности к объему, см-' А5' — изменение стандартной энтропии, Дж!(моль. К! Лы5 — изменение энтропии при образовании активироваиного комплекса (энтропня активации), Дж<'(моль К) 5, — сниглетное состояние молекулы (5е основной сннглет) Т вЂ” температура, К Т! — Ртрннлетиое состояние молекулы à — время, с (<' — потенциальная энергия и — скорость, м<с )< — объем, л )«у — свободный объем для одного моля в жидкости о — скорость химической реакции.
моль((л с) ох, ик -- скорость поглощения А. образования 2. моль<(л. с) ои — скорость инициировании цепной реакции ив. оо — скорости роста и обрыва цепей в цепной реакции 2 ли — частота столкновений частиц А н В в газе гхв — фактор частоты двойных столкновений частиц А и В в газе гх - — фактор частоты тройных столкновений частиц А, В и С в газе г; — заряд <-го иона в единицах заряда электрона а, — коэффициент термического расширения, К-х ух †.
коэффициент активности компонента А «< — энергия в расчете на одну молекулу <-го вида « — диэлектрическая постоянная среды «Х — молярный коэффициент экстннцин, л<(моль см) заряд электрона. е 1,602 1О-хз Кл т) — вязкость, Па с 2 3 НТ вЂ” приведенная температура.. кДжl(моль К) тх— ив йл Иь— т— ть— т / тннп % Г (х)— Ег(х)— !н(х)— )и (г) =-г' м.lм((х)— Агь(х) Н,',1' н НгГгт'- Н(х)- Ф (г)— стехиометрический коэффициент реагента А трансмисснонный коэффициент в теории абсолютных скоросгей реакций ионная сила раствора. н х; С, 1 у т 2 коэффициент теплопроводностн, Дж (см с К) длина свободного пробега частицы, м приведенная масса частиц днпольный момеит частицы А.
Кл.смт плотность. кг ма характеристическое время реакции. с нремя релаксации, с период полупревращения, с период индукции, с фактор ускорения цепной разветвленной реакции Математические функции гамма-функция интегральная показательная функция Бесселевы функции, получаются прн решении уравнения Бесселя: х"у" -) ху' + (хт — пэ) у: 0 модифицированные функции Бесселя функции Неймана функции Ганкеля интегральный логарифм интеграл вероятностей НИНЕТИЧЕСНАЯ ФЕНОМЕНОЛОГИЯ ХИМИЧЕСКИХ РЕАНЦИЙ е Закон действия масс ° Закон Аррениуса еэ Нинетика сложных реакций ° Реакция в открытых системах ГЛАВА 1. ОСНОВНЫЕ ПОНЕТИЯ ХИМИЧЕСКОЙ КИНЕТИКИ Литература: 1, 4. 6, 8, 11, 15, 16, 22.
Характеристики
Тип файла DJVU
Этот формат был создан для хранения отсканированных страниц книг в большом количестве. DJVU отлично справился с поставленной задачей, но увеличение места на всех устройствах позволили использовать вместо этого формата всё тот же PDF, хоть PDF занимает заметно больше места.
Даже здесь на студизбе мы конвертируем все файлы DJVU в PDF, чтобы Вам не пришлось думать о том, какой программой открыть ту или иную книгу.
![](https://s.studizba.com/z.php?f=/templates/si/i/noavatar.png&w=100&h=100&t=1"){kind=avatar}
