Диссертация (1150310), страница 19

Файл №1150310 Диссертация (Окислительное присоединение N-аминофталимида к сопряженным непредельным карбонильным соединениям и иминам как путь к 1,3-оксазолам, 1,2- и 1,3-диазолам) 19 страницаДиссертация (1150310) страница 192019-06-292019-06-29СтудИзба

Окислительное присоединение N-аминофталимида к сопряженным непредельным карбонильным соединениям и иминам как путь к 1,3-оксазолам, 1,2- и 1,3-диазолам

Просмтор этого файла доступен только зарегистрированным пользователям. Но у нас супер быстрая регистрация: достаточно только электронной почты!

Регистрация/авторизация

Текст из файла (страница 19)

146 °C. Спектр ЯМР 1H (400 МГц, CDCl3): δ = 3.83(с, 3 H, OMe); 6.85-6.93 (м, 3 H, H4, HмA); 7.24-7.37 (м, 7 H, HоA, HC; CHCl3); 8.07 (д,J = 8.9 Гц, 2 H, HоB); 8.28 (д, J = 8.9 Гц, 2 H, HмB) м.д. Спектр ЯМР 13C (100 МГц,CDCl3): δ = 55.5 (OMe); 105.3 (C4); 114.2 (CмA); 124.1 (CмB); 126.1, 126.6 (CоB, CоA);128.5 (CпC); 128.6 (CH); 128.7 (CH); 130.0 (CиC); 133.0 (CиA); 139.5 (CиB); 145.0 (C5);147.2 (CпB); 149.2 (C3); 159.2 (CпA) м.д.

Масс-спектр (HRMS-ESI), m/z: вычисленодля C22H17N3O3 [M+H]+ 372.1343, найдено 372.1341.3-(4-Метилфенил)-1,5-бис(4-метоксифенил)пиразол (31m). Бежевые кристаллы,201 мг (54%), т.пл. 119 °C. Спектр ЯМР 1H (400 МГц, CDCl3): δ = 2.39 (с, 3 H, Me);3.81 (с, 3 H, OMe); 3.82 (с, 3 H, OMe); 6.72 (с, 1 H, H4); 6.81-6.91 (м, 4 H, HмA, HмC);7.17-7.25 (м, 4 H, HмB, HоC); 7.27-7.32 (м, 2 H, HоA); 7.81 (д, J = 8.1 Гц, 2 H, HоB) м.д.Спектр ЯМР13C (100 МГц, CDCl3): δ = 21.3 (Me); 55.2 (OMe); 55.4 (OMe); 103.9(C4); 113.8, 114.0 (CмA, CмC); 123.1 (CиC); 125.6 (CоA); 126.7 (CоB); 129.3, 129.9 (CмB,115CоC); 130.4 (CиB); 133.6 (CиA); 137.5 (CпB); 144.0 (C5); 151.5 (C3); 158.7, 159.4 (CпA,CпC) м.д.

Масс-спектр (HRMS-ESI), m/z: вычислено для C24H22N2O2 [M+H]+371.1754, найдено 371.1749.3-(4-Метилфенил)-1-(4-метоксифенил)-5-(4-нитрофенил)пиразол(31n).Бежевые кристаллы, 193 мг (50%), т.пл. 183 °C. Спектр ЯМР 1H (400 МГц, CDCl3):δ = 2.40 (с, 3 H, Me); 3.84 (с, 3 H, OMe); 6.87-6.94 (м, 3 H, H4, HмA); 7.21-7.30 (м, 4 H,HоA, HмB; CHCl3); 7.39-7.46 (м, 2 H, HоC); 7.80 (д, J = 8.1 Гц, 2 H, HоB); 8.13-8.20 (м, 2H, HмC) м.д. Спектр ЯМР13C (100 МГц, CDCl3): δ = 21.3 (Me); 55.5 (OMe); 105.5(C4); 114.4 (CмA); 123.7 (CмC); 125.7 (CоA); 126.9 (CоB); 129.1, 129.4 (CмB, CоC); 129.7(CиB); 132.8 (CиA); 136.8 (CиC); 138.1 (CпB); 141.8 (C5); 147.1 (CпC); 152.1 (C3); 159.3(CпA) м.д.

Масс-спектр (HRMS-ESI), m/z: вычислено для C23H19N3O3 [M+H]+386.1499, найдено 386.1501.4-{[[rel-(2R,3S)-1-(1,3-Диоксоизоиндол-2-ил)-3-(4-метоксифенил)азиридин-2ил](фенил)метилен]амино}бензонитрил (9h). Светло-желтые кристаллы, 328 мг(33%), т.пл. 164 °C. Согласно спектру ЯМР 1H при -20 °C существует в виде трёхформ в соотношении 1:0.16:0.14. Спектр ЯМР 1H (400 МГц, CDCl3, -20 °C): δ = 3.56(д, J = 5.8 Гц, 1 H, H3, минор. II); 3.69 (с, 3 H, OMe, минор.

II); 3.72 (с, 3 H, OMe,минор. I); 3.81 (с, 3 H, OMe, осн.); 3.97 (д, J = 5.2 Гц, 1 H, H2, осн.); 4.34 (д, J = 5.4Гц, 1 H, H3, минор. I); 4.80 (д, J = 5.2 Гц, 1 H, H3, осн.); 4.94 (д, J = 5.4 Гц, 1 H, H2,минор. I); 5.40 (д, J = 5.8 Гц, 1 H, H2, минор. II); 6.45 (д, J = 8.5 Гц, 2 H, HоC, осн.);6.68 (д, J = 8.7 Гц, 2 H, HмA, минор. II); 6.77 (д, J = 8.7 Гц, 2 H, HмA, минор.

I); 6.81(д, J = 8.5 Гц, 2 H, HоC, минор. I); 6.90-6.98 (м, 2 H, HмA, осн.; 2 H, HоA, минор. II);7.02 (д, J = 8.5 Гц, 2 H, HоC, минор. II); 7.23-7.37 (м, 5 H, Hм,пB, HмC, осн.; 4 H, HоA,116HоB, минор. I; CHCl3); 7.41-7.53 (м, 4 H, HоA, HоB, осн.; 10 H, Hм,пB, HмC, минор. I иII); 7.58-7.73 (м, 4 H, PhthN, осн., 8 H, PhthN, минор. I и II); 8.05-8.10 (м, 2 H, HоB,минор. II) м.д. Спектр ЯМР13C (100 МГц, CDCl3, -20 °C): δ = 42.6 (C2, минор.

II);47.2 (C2, минор. I); 50.8 (C3, осн.); 51.7 (C3, минор. II); 52.3 (C2, осн.); 52.8 (C3,минор. I); 55.06, 55.08 (OMe, минор. I и II); 55.2 (OMe, осн.); 106.07 (CпC, осн.);106.14, 106.4 (CпC, минор. I и II); 113.5, 113.6 (CмA, минор. I и II); 113.8 (CмA, осн.);119.1 (C≡N, осн.); 119.9 (CоC, минор.); 120.1 (C≡N, минор.

I или II); 120.6 (CоC, осн.);121.2 (CоC, минор.); 121.3 (C≡N, минор. I или II); 122.8 (Cb, шс); 123.0; 127.1 (CиA,осн.); 128.2; 128.3; 128.4; 128.50; 128.52; 129.1; 129.5 (Ca, шс); 129.8 (CпB, осн.);130.1; 130.2; 130.6; 131.4; 132.78 (CмC, осн.); 132.85 (CмC, минор.); 134.1 (Cc,минор.); 134.16 (Cc, осн.); 134.24 (Cc, минор.); 134.3 (CиB, минор. I или II); 135.4(CиB, осн.); 135.6 (CиB, минор. I или II); 153.5 (CиC, осн.); 153.9, 154.3 (CиC, минор. I иII); 159.4 (CпA, осн.); 159.7, 159.8 (CпA, минор.

I и II); 164.0 (C=N, осн.); 164.2 (C=N,минор. II); 165.2 (CON, шс, все формы); 167.4 (C=N, минор. I) м.д. Сигналыосновной и минорной формы частично перекрываются. Масс-спектр (HRMS-ESI),m/z: вычислено для C31H22N4O3 [M+H]+ 499.1765, найдено 499.1745.N-[[rel-(2R,3S)-1-(1,3-Диоксоизоиндол-2-ил)-3-(4-метоксифенил)-азиридин-2ил](фенил)метилен]-4-нитроанилин (9i). Светло-желтые кристаллы, 425 мг(41%), т.пл. 164 °C.

Согласно спектру ЯМР 1H при -20 °C существует в виде трёхформ в соотношении 1:0.13:0.13. Спектр ЯМР 1H (400 МГц, CDCl3, -20 °C): δ = 3.61(д, J = 5.8 Гц, 1 H, H3, минор. II); 3.69 (с, 3 H, OMe, минор. II); 3.74 (с, 3 H, OMe,минор. I); 3.83 (с, 3 H, OMe, осн.); 3.98 (д, J = 5.2 Гц, 1 H, H2, осн.); 4.34 (д, J = 5.4Гц, 1 H, H3, минор. I); 4.80 (д, J = 5.2 Гц, 1 H, H3, осн.); 4.95 (д, J = 5.4 Гц, 1 H, H2,минор. I); 5.43 (д, J = 5.8 Гц, 1 H, H2, минор.

II); 6.48 (д, J = 8.9 Гц, 2 H, HоC, осн.);6.67 (д, J = 8.6 Гц, 2 H, HмA, минор. II); 6.78 (д, J = 8.6 Гц, 2 H, HмA, минор. I); 6.85(д, J = 8.8 Гц, 2 H, HоC, минор. I); 6.94 (д, J = 8.6 Гц, 2 H, HмA, осн.); 6.99 (д, J = 8.6Гц, 2 H, HоA, минор. II); 7.05 (д, J = 8.8 Гц, 2 H, HоC, минор. II); 7.27-7.38 (м, 3 H,Hм,пB, осн., 4 H, HоA, HоB, минор. I); 7.43-7.54 (м, 4 H, HоA, HоB, осн., 6 H, Hм,пB,минор. I и II); 7.59-7.74 (м, 4 H, PhthN, осн., 8 H, PhthN, минор. I и II); 7.87 (д, J =8.9 Гц, 2 H, HмC, осн.); 8.03-8.10 (м, 6 H, HоB, минор. II, HмC, минор.

I и II) м.д.Спектр ЯМР 13C (100 МГц, CDCl3, -20 °C): δ = 42.8 (C2, минор. II); 47.2 (C2, минор.I); 51.1 (C3, осн.); 51.7 (C3, минор. II); 52.2 (C2, осн.); 53.0 (C3, минор. I); 55.11, 55.14117(OMe, минор. I и II); 55.3 (OMe, осн.); 113.5 (CмA, минор. I); 113.7 (CмA, минор. II);113.9 (CмA, осн.); 119.6 (CоC, минор. II); 120.1 (CиA, минор. II); 120.2 (CоC, осн.),120.8 (CоC, минор. I); 121.3 (CиA, минор. I); 122.8 (Cb, шс); 123.1 (Cb); 124.6 (CмC,минор. I или II); 124.7 (CмC, осн.); 124.8 (CмC, минор. I или II); 127.1 (CиA, осн.);128.2 (CоB, минор.

II); 128.4 (CоA, осн.); 128.45 (CмB, осн.); 128.53; 128.55; 128.6;129.2 (CоB, осн.); 129.6 (Ca, шс, все формы); 130.1 (CпB, осн.); 130.2 (CоA, минор. II);130.3; 130.6 (CоA, минор. I); 131.6 (CпB, минор. II); 134.2 (Cc, минор. I и II); 134.3 (Cc,осн.); 135.37 (CиB, осн.); 135.42 (CиB, минор. I и II); 143.0 (CпC, осн.); 143.2 (CпC,минор. II), 143.3 (CпC, минор. I); 155.6 (CиC, осн.); 156.0, 156.5 (CиC, минор. I и II);159.5 (CпA, осн.); 159.8, 159.9 (CпA, минор. I и II); 163.9 (C=N, минор. II); 164.4(C=N, осн.); 165.2 (CON, шс, все формы); 167.7 (C=N, минор. I) м.д. Сигналыосновной и минорной формы частично перекрываются. Отнесение сигналовосуществлено с помощью спектров 1H-13C HSQC, HMBC, 1H-1H COSY, NOESY.Масс-спектр (HRMS-ESI), m/z: вычислено для C30H22N4O5 [M+Na]+ 541.1482,найдено 541.1474.3.8.Общая методика синтеза азиридинов 13a-oN-Аминофталимид (0.648 г, 4 ммоль) добавляли к перемешиваемой при 0 °Cсуспензии K2CO3 (2.8 г, 20 ммоль) в растворе имина 12a-o (2 ммоль) в сухомCH2Cl2 (50 мл), а затем прибавляли Pb(OAc)4 (1.772 г, 4 ммоль) небольшимипорциями в течение 10 мин.

Через 45 мин реакционную смесь отфильтровывали отнеорганического осадка. Твердый остаток промывали дихлорметаном (20 мл) иобъединенный фильтрат концентрировали в вакууме до объема примерно 4-5 мл. Кполученному раствору добавляли метанол (15 мл). Образовавшийся осадокотфильтровывали, промывали метанолом (3×5 мл) и высушивали в вакууме.N-[[rel-(2R,3S)-1-(1,3-Диоксоизоиндол-2-ил)-3-(4-нитрофенил)азиридин-2-ил](фенил)метилен]-4-метилбензолсульфонамид (13a). Светло-желтые кристаллы,0.947 г (84%), т.пл.

195-196 °C. Согласно спектру ЯМР 1H существует в виде смеси118инвертомеров в соотношении 1:0.19. Спектр ЯМР 1H (400 МГц, CDCl3): δ = 2.26 (с,3 H, CH3, осн.); 2.43 (с, 3 H, CH3, минор.); 3.83 (д, J = 4.6 Гц, 1 H, H2, осн.); 4.14 (д, J= 5.5 Гц, 1 H, H3, минор.); 4.86 (д, J = 4.6 Гц, 1 H, H3, осн.); 5.82-6.06 (шс, 1 H, H2,минор.); 6.82 (д, J = 8.1 Гц, 2 H, HAr, осн.); 7.31-7.43 (м, 2 H, HAr, осн., 4 H, HAr,минор.); 7.48-7.72 (м, 9 H, HAr, осн., 7 H, HAr, минор.); 7.88 (д, J = 8.2 Гц, 2 H, HAr,минор.); 8.03-8.10 (м, 2 H, HAr, осн., 2 H, HAr, минор.); 8.13 (д, J = 8.8 Гц, 2 H, HAr,минор.); 8.22-8.27 (м, 2 H, HAr, осн.) м.д.

Спектр ЯМР13C (100 МГц, CDCl3): δ =21.6 (CH3); 50.9 (CH, осн.); 51.6 (CH, минор.); 52.7 (CH, осн.); 123.2 (CH, осн.);123.3 (CH, минор.); 123.5 (CH, минор.); 123.9 (CH, осн.); 126.8 (CH, осн.); 127.2(CH, минор.); 128.2 (CH, осн.); 128.3 (CH, минор.); 128.4 (CH, осн.); 129.0 (C,минор.); 129.1 (CH, осн.); 129.6 (CH, минор.); 129.7 (C, осн.); 131.1 (CH, минор.);132.2 (CH, осн.); 133.7 (CH, осн.); 134.6 (CH, минор.); 136.86 (C, минор.); 136.91 (C,осн.); 137.3 (C, осн.); 142.2 (C, осн.); 143.1 (C, осн.); 148.1 (C, осн.); 164.3 (CON,осн.); 173.5 (C=N, осн.) м.д. Сигналы основной и минорной формы частичноперекрываются и некоторые сигналы минорной формы не разрешаются.

Характеристики

Тип файла

PDF-файл

Размер

7,11 Mb

Материал

Тип материала

Кандидатская диссертация

Предмет

Химия

Высшее учебное заведение

СПбГУ

Список файлов диссертации

okislitelnoe-prisoedinenie-n-aminoftalimida-k-soprjazhennym-nepredelnym-karbonilnym-soedinenijam-i-iminam-kak-put-k-13-oksazolam-12-i-13-diazolam.rar

Автореферат.pdf

Выписка из протокола заседания диссертационного совета.pdf

Диссертация.pdf

Информация об официальном оппоненте 2.pdf

Информация об официальном оппоненте.pdf

Отзыв ведущей организации.pdf

Отзыв на автореферат 2.pdf

Отзыв на автореферат.pdf

Отзыв научного руководителя.pdf

Отзыв официального оппонента 2.pdf

Отзыв официального оппонента.pdf

Прочти меня!!!.txt

Сведения о ведущей организации.pdf

Сведения о результатах публичной защиты.pdf

Поделитесь ссылкой:

Ставлю 10/10
Все нравится, очень удобный сайт, помогает в учебе. Кроме этого, можно заработать самому, выставляя готовые учебные материалы на продажу здесь. Рейтинги и отзывы на преподавателей очень помогают сориентироваться в начале нового семестра. Спасибо за такую функцию. Ставлю максимальную оценку.

Лучшая платформа для успешной сдачи сессии
Познакомился со СтудИзбой благодаря своему другу, очень нравится интерфейс, количество доступных файлов, цена, в общем, все прекрасно. Даже сам продаю какие-то свои работы.

Студизба ван лав ❤
Очень офигенный сайт для студентов. Много полезных учебных материалов. Пользуюсь студизбой с октября 2021 года. Серьёзных нареканий нет. Хотелось бы, что бы ввели подписочную модель и сделали материалы дешевле 300 рублей в рамках подписки бесплатными.

Отличный сайт
Лично меня всё устраивает - и покупка, и продажа; и цены, и возможность предпросмотра куска файла, и обилие бесплатных файлов (в подборках по авторам, читай, ВУЗам и факультетам). Есть определённые баги, но всё решаемо, да и администраторы реагируют в течение суток.

Маленький отзыв о большом помощнике!
Студизба спасает в те моменты, когда сроки горят, а работ накопилось достаточно. Довольно удобный сайт с простой навигацией и огромным количеством материалов.

Студ. Изба как крупнейший сборник работ для студентов
Тут дофига бывает всего полезного. Печально, что бывают предметы по которым даже одного бесплатного решения нет, но это скорее вопрос к студентам. В остальном всё здорово.

Спасательный островок
Если уже не успеваешь разобраться или застрял на каком-то задание поможет тебе быстро и недорого решить твою проблему.

Всё и так отлично
Всё очень удобно. Особенно круто, что есть система бонусов и можно выводить остатки денег. Очень много качественных бесплатных файлов.

Отзыв о системе "Студизба"
Отличная платформа для распространения работ, востребованных студентами. Хорошо налаженная и качественная работа сайта, огромная база заданий и аудитория.

Отличный помощник
Отличный сайт с кучей полезных файлов, позволяющий найти много методичек / учебников / отзывов о вузах и преподователях.

Отлично помогает студентам в любой момент для решения трудных и незамедлительных задач
Хотелось бы больше конкретной информации о преподавателях. А так в принципе хороший сайт, всегда им пользуюсь и ни разу не было желания прекратить. Хороший сайт для помощи студентам, удобный и приятный интерфейс. Из недостатков можно выделить только отсутствия небольшого количества файлов.

Спасибо за шикарный сайт
Великолепный сайт на котором студент за не большие деньги может найти помощь с дз, проектами курсовыми, лабораторными, а также узнать отзывы на преподавателей и бесплатно скачать пособия.