Отзыв официального оппонента 2 (1150317)

Просмтор этого файла доступен только зарегистрированным пользователям. Но у нас супер быстрая регистрация: достаточно только электронной почты!

Текст из файла

ОТЗЫВ ОФИЦИАЛЬНОГО ОППОНЕНТАна диссертационную«Окислительноеработу Стукалова Александра Юрьевичаприсоединениенепредельным карбонильнымN-аминофталимидак сопряженнымсоединениям и иминам как путь к 1,3-0ксазолам,1,2- и 1,3-диазолам», представленнуюна соискание ученой степени кандидатахимических наук по специальности02.00.03 - «органическаяАзотсодержащиегетероциклырядахимия»1,3-0ксазола,(пиразола и имидазола)вызывают неослабевающийзренияорганическойтеоретическойхимии,благодаря широкому спектру практическипредставителями.исследователейдиссертационнаяработаизучениювозможностиструктурнасопряженнымосновеСтукаловасинтезано и в прикладномнепредельнымаспекте,ихспособов синтеза таких структур,такостается в поле зренияи за рубежом.Александраоксазольных,окислительного1,3-диазолаинтерес не только с точкисразу же несколько заместителей,как у нас в стране,изначимых свойств, проявляемыхВ этой связи, разработкапри этом содержащих1,2-ТакимЮрьевича,пиразольныхприсоединениякарбонильнымобразом,посвященнаяи имидазольныхN-аминофталимидасоединениямикиминам,безусловно, является высоко актуальной.Построенная классическим образом, диссертационнаясостоитизвведения,экспериментальнойобозначений,литературногочасти,спискаобзора,выводов,литературы,работа (176 страниц)обсужденияспискасокращенийвключающего177результатов,иусловныхнаименований,иприложения, содержащего рисунки ряда спектров.Литературныйисследованияиобзор(116посвященссылок)превращениямнепредельный заместитель, в азагетероциклыПоказано, что N-винилазиридинытогда как N-ацил, N-карбамоил-,получениинепосредственносвязаназиридинов,с цельюсодержащих(пяти-, шести- и семичленные).используютсяN-тиокарбамоил-2-0КСазолинов, 2-амино-2-0КСазолинов,в синтезе 1-пирролинов,и N-имидоилазиридины- при2-амино-2-тиазолинови 2-имидазолинов.

Азиридины, содержащие непредельный заместитель при атомеуглерода, демонстрируют еще более интересные превращения. Так, на основе2-винилазиридиновмогут2-алкинилазиридиновбытьполученысоответствующие2-илипирролы,3-пирролины,втовремяизкак2-ацилазиридины служат исходными реагентами для получения оксазолов.Кроме того, С-имидоилазиридины могут быть превращены в имидазолины,претерпевающие ароматизацию в имидазолы.Вместестем,показано,завершатьсясинтезомазиридины,содержащиечтореакциишестичленныхдва2-винилазиридиновазотсодержащихнепредельныхмогутгетероциклов,заместителя,аспособныпревращаться всемичленные гетероциклы.Наличие такого литературного обзора, безусловно, позволило авторуболеечеткопредставитьспектрвозможныхусловийпроведенияиспользующихся в работе реакций, а также прогнозировать их результат.Вглаве«Обсуждениерезультатов»АлександрЮрьевичприводитсобственные экспериментальные данные, их анализ и дифференциацию.

Всоответствии с поставленной целью автором выполнен синтез широкого рядаисходныхнепредельныхсубстратов,атакжеуспешноосуществленоокислительное присоединение к ним N-аминофталимида. В качестве такихсубстратов выступали кросс-сопряженныеполученные ацилированиемнепредельныхтриметилсилилсодержащие ениноны,бuс( триметилсилил )ацетиленакислот, непредельныеN-арил(алкил,хлорангидридамиарилсульфонил)имины,синтезированные из соответствующих непредельных кетонов и анилинов илиалкиламинов (арилсульфонамидов) в присутствии ТiС141EtзN.Особый интерессредиисходныхсубстратовпредставляет15N-меченныйтозилимин,синтезированный в несколько стадий из халкона и гидрохлорида 15N-меченогогидроксиламина.Оказалось, что в условиях окислительного присоединения [1О мол. %избыток РЬ(ОАс)4, дихлорметан, поташ, ООС] на основе кросс-сопряженныхтриметилсилилсодержащихениноновиN-аминофталимидаобразуютсясоответствующие N-фталимидоазиридины, последующий термолиз которых при2нагревании в толуоле приводит к синтезу 5-(триметилсилилэтинил)оксазолов схорошими выходами.

Следует отметить, что при термолизе тиенилсодержащего5f наряду с оксазолом 34f автором выделен побочный продукт2-ацилазиридинаизомеризации азиридина - енгидразин 37.ОкислительноехалконовприсоединениеприводилоN-аминофталимидак получениюсоответствующихкоторых, однако, как показал Александркакрезультатилазиридинов.заместителятрансформациив ароматическомкольцеприсоединенииN-аминофталимидачтоОказалось,приводитN-сульфонилимидазолам,полученногополученных2-имидо-межмолекулярного2-(N-сульфонилимидоил)азиридиновпри этом,установлено,атомепути миграцииДостоверностьисследованияполученныхподтвержденхалкона.Дляосуществлениавтор,реакциятермолиз азиридина,На основаниичто тозильнаягруппаопределениятермолизобнаруженынерезультатоввызываетданными'нн NOESY, 'н-чсрядаHSQC,исомнения.масс-спектровстроение этих соединений - совокупностьюДляпоказалспектровв имидазолевнутри-илисмеси двух разныхпродуктытолькомиграции.выводовспектроскопии.какгруппы от одного атома азота казота.2-(N-сульфонилимидоил)азиридиноввнутримолекулярнойпринепредельныхэтой гипотезы осуществленнемеченномЮрьевичемк N-арилсульфонилиминамиз 15N-меченного тозилиминаприв растворе.окислительноммиграцией арилсульфонильной15N и 13С авторомбыли выделеныпритермолиздругому.

Для подтвержденияфрагмента)получены Александромазиридинов,кетонов.сопровождаетсяиминногорезультатытермолизаCOSY,образованиеобразующихсяв пиразолы при выдерживанииисследованиипродуктовпиразолов,Последние в ряде случаев (при наличии электроноакцепторногоНаиболее интересныенаходитсяN-арилиминамне следует рассматриватьпервоначальнопрепаративно и не превращалисьямрЮрьевич,кданныхструктурподтверждено данными рентгеноструктурного3Составвысокогоямрнаоснованиисинтезированныхразрешения,а'Н, 13C{IH}, 15N, 'нлнНМВС, IH_15NHSQC, IH_15NНМВС'нчсключевыхсделанныхстроениеанализа.дополнительноМатериал диссертационногоавторитетныхнавысокорейтинговыхконференцияхдокладов).исследованиязарубежныхмеждународногоАвторефератопубликованиполностьюв виде 3 статей вжурналах, а также представленвсероссийскогоотражаетуровнясодержание(тезисы3диссертациииоформлен в соответствии с требованиями.Вместес тем, припрочтениидиссертациии авторефератавозниклиследующие вопросы и замечания:1.Какуюцельпреследовалфталимидоазиридинированиес.диссертации,«сильно14 автореферата),автор,проводяскрученныхокислительное121', т'»иминовесли они сами выделяются(с.

66с выходами 20 и17о/0,соответственно?2. Приобразованияоценкедвижущейимидазоловквантово-химическихэкспериментального3.силы«сульфонильного46, не предпринималисьрасчетовдлясдвига»ли попыткиобъясненияв реакциипривлечениязафиксированногофакта?Нескольконеяснымоказываетсяиспользованиевавтореферате«Таблица 3, 6 и 8» (с. 8, 14, 17) вместо - «Схема 11, 19 и 27»,обозначенийуказанных в тексте диссертации (с. 54, 66 и 75).4.Втекстедиссертацииивыражения: «азиридин с объёмистымс.(с. 66 диссертации,69, 74 диссертации,высушеныс.характерзначимостьинатрием,дихлорметанбез дополнительнойвопросовочевидныезаместителем»«Бензол, толуол и тетрагидрофуранзамечания по рецензируемойдискуссионныхнеудачные«в растворе абсолютного толуола» (с.16 автореферата),растворители использовалисьвстречаютсяmреm-бутилимидоильным14 автореферата),над металлическимВысказанныеавторефератаосушки» (с.

80 диссертации).работе носят, главным образом,или пожеланий,достоинства- над Р205, остальныеэтогоно не умаляютотличнонаучнуювыполненногоисследования.В целом, представленнаяработой,вкоторойнаразработаныметодысинтезадиссертация является научно-квалификационнойоснованиивыполненныхоксазольных,4авторомпиразольныхисследованийи имидазольныхструктурнаосновесопряженнымпозволяетокислительногонепредельнымкарбонильнымклассифицироватьдостижениев областиприсоединенияданнуюN-аминофталимидасоединениямдиссертационнуюорганическойхимииактуальности,научнойи иминам,работус большимикчтокак научноеперспективамипрактического применения.По своей новизне,полученныхрезультатовN-аминофталимидаксоединениями иминамсоответствуеттребованиям,«Положенииопостановлениемпорядкедиссертацияи практической«Окислительноеприсоединениенепредельнымкарбонильнымсопряженнымкак путь к 1,3-0ксазолам,предъявляемымприсужденияПравительствазначимости1,2- и 1,3-диазолам»к кандидатскимученыхРоссийскойстепеней»,<Dедерации}fQдиссертациямвутвержденном842 от 24 сентября2013 г.

(пункты 9-14), а ее автор, Стукалов Александр Юрьевич, несомненно,заслуживаетспециальностиприсужденияискомойстепени02.00.03 - «органическаякандидатахимическихнаук похимия».Официальный оппонент:Декан факультета химии,и.о. заведующего кафедрой органическойхимии РГПУ им. А. И. Герцена,доктор химических наук по специальности02.00.03 - органическая химия, доцентМакаренко Сергей Валентинович5 июня 2018 годаКонтактные данные:Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего образования«Российский государственный педагогический университет им. А.

и. Герцена»191186, Санкт-Петербург, наб. р. Мойки, д. 48.8-812-571-38-00, огgапiс@hегzеп.sрЬ.гu5.

Характеристики

Тип файла PDF

PDF-формат наиболее широко используется для просмотра любого типа файлов на любом устройстве. В него можно сохранить документ, таблицы, презентацию, текст, чертежи, вычисления, графики и всё остальное, что можно показать на экране любого устройства. Именно его лучше всего использовать для печати.

Например, если Вам нужно распечатать чертёж из автокада, Вы сохраните чертёж на флешку, но будет ли автокад в пункте печати? А если будет, то нужная версия с нужными библиотеками? Именно для этого и нужен формат PDF - в нём точно будет показано верно вне зависимости от того, в какой программе создали PDF-файл и есть ли нужная программа для его просмотра.

Список файлов диссертации