Отзыв официального оппонента (1150318)

Просмтор этого файла доступен только зарегистрированным пользователям. Но у нас супер быстрая регистрация: достаточно только электронной почты!

Текст из файла

ОТЗЫВ ОФИЦИАЛЬНОГО ОППОНЕНТА на диссертационную работу С'1) кйлова Александра 1Орь:!)н гй «Окислительнос присоединение Х-аминофталимила к сопряженным ненреле.[ьным карбонильным соединениям и иминам как путь к 1,3-оксйзшгам. 1. '- и 1.3-лий(о.гам . представленную на соискание ученой сгененн канли гйгй хнмичсшких на) к по специальности 02.00.03 ор[аническ гя химия, В последние годы все больцнтс внимание уделяе[ся изучению химии (гн(ри нц(5)15 [как высокореакдионноснособных соединений, которые мо[2 1 151!Сз) нй(1, В качссп)с строительных Оз!ОкОВ при НО:1учснии разн000разн! 1х ан)1-5„'0 тсржа!них 1 гг1 [Вони к !51'[сских соединений. И)г[ерес к аза[ етероциклам.

в свою очередь, обусловлен [см. Ио и:1 на оа!Овс получено м[ннкество лекарственных препаратов. йза[ етсроциклы йкз н!)ию исп)).ю В ю ! Ся 15 химин матерна.юв, применяются как лиганлы В комплексах нсрсхолн ы: мс ! и. и ч5. л[оминофоры и т,д. По)ному рйбога А. 10. Стука.ц51(й. Нос!очиненная рй[рао 5(к« окислительноп) присоединения Ф-аминофт пимида к а.[1-! Кенасьшннш ым кс ! 0[им « имннам и превращению полученных азиридннов В г[яти [:!Снн!!с (с[а[с[ей[ни[к,н!.

Нмсс( нссомнснн) 10 йк [у!ген>ИОО!ь и знйчи гс:[ы[ук) [11так! Ичсск) 10 Н1й~н(мое! ь. Дисссртациош[ая работа н[шиспнй в трал!Ни[они!))! с ! и:!с. и [.южсиа н[! 1 !б с!ран!идах мйшинонисного тскста и сос[оиг из ВВсдсння, 0030р ! .[изсрй!) 1ч !..Кю) ж. ю!Н[я результатов. Зксперимснтальной части, выводов, спиел<а цп н[р) смои .Н[!Сра[3 р), Вк[ночакнцсго 177 ссы[[ок, и нри;[ож[.ния.

В ли ге(тате(зн(ях1 ОО[орс. Нос15я!цсн!Н))1 нрсврйигснню 1(и(рн.'нн(5н). С[).(ср)к:нннх В положении 1 или 2 алкенильный, ацильный. имилоильный и [руп!с нсн;(с[,ннс((ньк ЗаМЕСТИЗга)н[, В НЯГИ-, ШЕСТИ- НЛИ СЕМИЧЛЕННЫС !ТН[ГЕ[СРОЦИКЛЫ. Ш!0Р ПРШЮ;ПН Юроаан различные рс[1кции расширения цикла таких азиридинов,;1 !"1кжс нрив5С! Нрих!ср(,! Вовлсчс[н[Я укйз[шных азиридинОВ В реакции (1)5)ркн(.н н))10 (3 ' .1- и ( циклоприсоединения. Описание собственных результатов состоит из семи разделов.

В нервом [гбсу)к. шс)с, синтез исходных соединений. Среди ко[ой[,[х Оыло 7 новых. а такж). Один нсо)3)(,нн[ь!(! нолицикл. 001)азОВВВ!Нийся В резулытг!с нрОтекйния негаиланнро«ан!В)«) нрсВ(хн1!В5н!я В ходе синтеза одного из исходных соединений. Во вп)ром разделе обе) жлсно пол) чсн )! с 0.1(- ненрел!'льных имннов, нрямых нре)инес[вени![к[)В цс)!с!51,!х ан!р!!Л[!5!5)(5 «1асн, и 5 ~555~, иминов была описана ранее, а 21 соединение было получено Внсрныс. 11) )к!ю О! ме(11(ь. '» ~ мно[ис имины существуют в ни[с смеси конфиг)рйцио[шых изомср[иь иршсм л. я (ю(и и них энергетический барьер для взаимопревращения изомеров вьюок.

» Дщ! пру!ой час!11 незначителен. Это приводит к появлению сложной спектральной картипы как» пс(55«15!. 1;1к и во втором случае. Автором Оыл проведси тщете:!ьиый а!щ.щз спек! (к!в ядр. 15 1о ! Н1«с!С при пониженных температурах. для определения сз роепия каж пп о изомср» и р»щ ювсш«н о соотношения между ними. В разделе 3 обсуждается окислительнос присосдипспис ЛН15пп1о!151!15Н1кп1 щ к 1- (гет)ария-5-трил!Сгилсилилпент-1-е51-4-ии-3-оцах!. Показано. ч го р.щпщя 1ро1ск».! хемоселективно по двойной связи С-(:2 приводя к образов»!Нпо '.-»Н«1-3-(1с1!»рпл-1- фталимидоазиридинам.

Все соединения были получещ! впервые; пок»1»по. ~1!11 восемь и: них существукп в виде смеси двух ипвсртомеров в соогноп1сцпп. 1г»р1,«р) «впсмся о1! 4 ло 1:50. а еще;шя трех наличие ливер!х>меров зафи ксир!!нано!!с бьщо. Раздел 4 посвящен реакции Хаамииофг»лимида с 5'-»1(зи и!мин»15!51;».НОН1О5!.!!рп с! изучении бь1ло обнаружено, что ожидавшиеся продук1ь! (2 ! 1-ппкл1п!рпгх1с.1«псщп! яв1зяк1тся мипорпыми или пе Ооразукзтся вовсе, зазо с выхо щми 1г»р1,ир5«пппап1ся и! умеренных до хороших были получены 1.3.5-грп»рпппр»«1.1ы. »11«1С»1с щщ ' раглюложепис заместителей н которых сгро1 о 11!г!11С15ся с!росщюм ис: о:ппях со~ щ1!ащй. '!то являе!Ся н1".сомиенным !!реимузцеством !ю с(лавнению с к.п1сспч1.ски;! спи!С«ж! пир»залов из гидразипов и 1,3-дикарбонильпых сосдиншщй или пх аи11.«п1пь Д«1;1р доказал.

гго озкидавшиеся имидоилазиридины пе ющяю1ся 11рс,ппсс п«ч111»к!!ми получаемых пир»эолов. и пред.южил нозможпый мсхаиизк! 550011«п!»Н«5! 1и' »я!«1.1спп«!х циклов, вклк5ча«5щий атаку нптрена по атому»зощ 1-»за-1.3-лисиовой сис1смы ! Ькк» 5щю, что в пользу эчого механизма говорит и цаб.подаем»я щщюпмо 1«оти 5сп;с15»151й реакц!юнио!й! спосооности исходиых сое;!Ннеиий от «>но(и1о»1к1гсп 1мр!1ы, с!я1!1с1« ароматического заместителя при агомс азота. 1(а оаюв шип пой г»«иш1зюс1и б«щ с:1сл»1, вывод, что при паличии сильных акцепторов в данном имел иге»с оор» 1ов!Нп!с ппр.1юлов заь!Сдляется, что дОлжнО Обсспсчить Возмозкнос ! ь по:1счспия ими:юп '!» Н1(зппп!«п1.

"1! о бы;и подгвсрждено экспериме!пально. 1 азвива5! тгг1т подход. в рге1дс !е 5 А. 10. с'! з халов про !Омопс ! (зп(51пы 1. ~1го 1-»11-1.."- дисны, содержащие акцегкгорный сульфошгшьный замести ! ель п»»1омс 151!я! а, с высокими выходами превращаются в соотвстствукппие 2-пмидои:щзприли»ы. В разделе 6 автором описано прсврщпс!!ис 2-(».1кп!1».1к»р1«ч!»,11 3- (гет)арилази ридинов в 5 мазки пил-2-(ге г)арилокс!51о и!. про гсклщ ! Сс в рс 0 з «1;11с термически-индуцированного расширещщ пик:щ с последующим 1.«1мигп1ро«»1»1ем и! образующсгося оксазолина молскулы фталимида, 001сузкг(спо щщящю приро.!ы замсститслси В азиридине !!й Выход цслсВых Оксйзо;!ОВ. ! 1)зс,!.н!Зксно мсханнс и!'!с' !О)с объяснение полученных результатов.

Наконец. в разделе 7 обсуждена перегруппировка имилоилйзири;ниша в ими, и ш. !ы Покйзйно, что в случае йрилимино-н)тс!Взводных З!н!)зи;.ц!НЗ! Об)х!!за!!Ся 1.'.5- 'грийрилимидйзолы, й нри исно,!ьзовании !зЗ-су.!~фон!Иц!Хинин! И)золу к ! ими як:!Яш !Ся .'..4.5- замегценныс 1-сульфонилимидазолы. 11ослсдние образук>!ся в рс!).!ь!а!; Виутримолскуля)зной миграции суз!ьфонильной !'ртнны х!сж;!) йз!'н!Мн а!О!т! в !!Ик (с стерически более нагруженного атома к более дост) пном . 1 йбо га написйиа Очень йккур!зтно. Ирак'!'и~!секи нс со,'!С))ЗКИ'! Оин! Оок и О! !~."!!! ! Ок, Получснныс новыс соедин!'.ния Ох!зрйктс)зизов!Нн,! Неооходимыз! Ий!юром спектральных данных — результатами исследования методами 11 и ' 'С Ж1!' спек! рош ш!Ни. а также масс-спектромегрии высоко!о разрсц!ения, О!!Ис;н! и!с!шшЙ шш !!)рхх!)!.!Ои. приведены их температуры плавления.

Достовср!и!Сг!, Цол) ни!Иых рог!у.и,!а!и! сом!!ш!НЙ не вызывает. Характер Выполненных А, Ю. Стукяловь!х! Исс:!Ов Наний,!Смоис!рирус! высокий квалификационный уровень диссертанта. Материй!и диссср пнин он)б н!кошин ! в 3 статьях в журналах. индексирусмых систеяи!х!и Ь'с)з о! Хс!Спсс и 5 со) !!х 1и Входя!и!х в нервуго квй)зти;!ь г!О систсм!. 'Зсор~!Я). а !Вк)кс !з 3 !Сз!!СЗзх:!Ок.и!Лов нй )зоссийскнх международных конференциях. Замечании. Имеется ряд мелких замеч'ший: а) на с.

8 у!Ок!йнс!, Ио диссср!Ииия и !Ло.кс!и на 1!' ' с!р. и «Вкдкзчаст в себя... и приложение». Однако с учетом приложения:шссср ! ш !Ня из шжснй !ш 176 стрд б) на стр, 11 в схеме 5 и на стр. 73 В схеме 25 имскнся пшл! Исп на,пи .Нйс!о!з! Языке В )тсз).'!ь!т!!с копирОВйниЯ схсм из пуб:!иканий нй йн! .н!Йском яз! !Кс'. в! и!! с ! Х имсштся О!!с н!зк!к кроме гоп! в гскс!е н)зисктсгвхс! носко.н,ко нс!"ш !н!,!х В!,!р:.!жс!и!Й: ! ! н зкспернменгальной исти порядок описания свойств сос.!Инсн!!11! Нс со!!Твс!с!Л)с! и, нумерации, что вызывает нскоторыс затруднения в поиске коикрстшлх сор) кг) р !)ри !!оч принципиальных замечаний по данной работе нсз, Закс!!Очсние. Отмеченныс мелкие нсдос!з!!ки никоим об!р!!!!!х! Нс в.пгяш! Ий олипув! ноложительнунз оценку данной работы. !!олученные рсзул ь ! а гы шач им ы;пя фундаментальной науки и могут найти практическое исно.!ь !Ои!ши«.

Хар!!к ! Ср выполненных исследований демонстрирует высокий к!з!! Нн)!шип!и!Нн!ЯЙ )ровснь дисссртант!!. Лвторсфергг и научные пхб:нзкации нолно о!ражшог со !Сржа!!и диссертации. ! аким образом, диссертационная рабога Л.Ю. Г!) Ка.нию 4)кнс и !Слышс присоединение х!1-аминофталимида к сопряженным непрсде.и иым кйр!Вп!Нлы!Ым соединениям и иминам как путь к 1.3-оксазолам. 1.2- и 1,3-;игазолам по своей актуаг!ыгосГи, научной новизне. Ооъскгу в!и!о.ьиспиых исслс.'!оваций. ооосповаииосп! научных положений и выводов, достоверности. теоретической зна !и и!сги с.!о!ве!с!вус! всем требованиям пп. 9-14 Положения ВЛ1х РФ кО порядке ирису'кдс!гия 1ч.'пьг сгепенейя, утвержденного постановлением Правительства1 Ф о г 4 ссп ! ября "13 ! ..Хз Х 1..

а ее автор — Стукаггов Ллексаидр !Орьсвнч заслуживасг присуждения ему у клюй с!с!!спи кандидата химических наук по специальности 02.00.03 — ор! ани !еская химия. Российский упивсрситсг лружоы народов прог!)сссор кафедры ор!ти!и гееной х!гкип!. дгэктг!!э химических нг!ук.,гг пе!п ~~~Яг 1у. и 11одпись профессора И.В. Тругикова заверяю; рь Ученого совсга. профс1ввф.'.„!,",„;,' ..:~с.! В.М. Г'авчпп .,:.. Ь..., 1,:, ~) :.": '**' г ' . я" Учен ый секрета 017 г 1 игоня 2 Ф.И.О, составителя: 11очто!зый гз!г1зес; '!"слефоп: Адрес электронной почты: 11аимснование организации: Должность: Тру!иков Игорь Впкторови ! 115419. Москва.

ул. Миклу х!!-Х'!а!г гая. и ж79166459951 !г!т!к!!1;!и и !пгийп! .

Характеристики

Тип файла PDF

PDF-формат наиболее широко используется для просмотра любого типа файлов на любом устройстве. В него можно сохранить документ, таблицы, презентацию, текст, чертежи, вычисления, графики и всё остальное, что можно показать на экране любого устройства. Именно его лучше всего использовать для печати.

Например, если Вам нужно распечатать чертёж из автокада, Вы сохраните чертёж на флешку, но будет ли автокад в пункте печати? А если будет, то нужная версия с нужными библиотеками? Именно для этого и нужен формат PDF - в нём точно будет показано верно вне зависимости от того, в какой программе создали PDF-файл и есть ли нужная программа для его просмотра.

Список файлов диссертации