Диссертация (1150310), страница 22

Файл №1150310 Диссертация (Окислительное присоединение N-аминофталимида к сопряженным непредельным карбонильным соединениям и иминам как путь к 1,3-оксазолам, 1,2- и 1,3-диазолам) 22 страницаДиссертация (1150310) страница 222019-06-292019-06-29СтудИзба

Окислительное присоединение N-аминофталимида к сопряженным непредельным карбонильным соединениям и иминам как путь к 1,3-оксазолам, 1,2- и 1,3-диазолам

Просмтор этого файла доступен только зарегистрированным пользователям. Но у нас супер быстрая регистрация: достаточно только электронной почты!

Регистрация/авторизация

Текст из файла (страница 22)

Нагревание 6 чпри 140 °С, элюент - гексан/этилацетат 12:1. Светло-желтые кристаллы, выход 94мг (66%), т.пл. 153 °С. Спектр ЯМР 1Н (400 МГц, CDCl3): δ = 0.30 (c, 9 H,Si(CH3)3);7.41 (c, 1 H, H4); 8.20-8.23 (м, 2 H, Hо); 8.30-8.33 (м, 2 H, Hм) м.д. Спектр ЯМР 13С(100 МГц, CDCl3): δ = -0.5 (Si(CH3)3); 89.7 (C≡CTMS); 106.5 (C≡CTMS); 124.2 (Cм);127127.4 (Cо); 132.1 (Cи); 133.7 (C4); 136.0 (C5); 148.9 (Cп); 159.3 (C2) м.д. Масс-спектр(HRMS-ESI), m/z: вычислено для C14H14N2O3Si [M+H]+ 287.0846, найдено 287.0847.5-(Триметилсилил)этинил-2-(4-хлорфенил)-1,3-оксазол (34b).

Нагревание 2.5 чпри 140 °С, элюент - гексан/этилацетат 16:1. Желтые кристаллы, выход 85 мг(62%), т.пл. 96-97 °С. Спектр ЯМР 1Н (400 МГц, CDCl3): δ = 0.29 (c, 9 H, Si(CH3)3);7.34 (c, 1 H, H4); 7.41-7.45 (м, 2 H, Hм); 7.97-8.00 (м, 2 H, Hо) м.д. Спектр ЯМР 13С(100 МГц, CDCl3): δ = -0.5 (Si(CH3)3); 90.5 (C≡CTMS); 105.4 (C≡CTMS); 125.4 (Cи);127.9, 129.2 (Cм,о); 133.3 (C4); 134.9 (C5); 137.0 (Cп); 160.7 (C2) м.д. Масс-спектр(HRMS-ESI), m/z: вычислено для C14H14ClNOSi [M+H]+ 276.0606, найдено 276.0608.5-(Триметилсилил)этинил-2-фенил-1,3-оксазол (34c). Нагревание 3 ч при 130 °С,элюент - гексан/этилацетат 16:1.

Желтое масло, выход 74 мг (61%). Спектр ЯМР 1Н(400 МГц, CDCl3): δ = 0.29 (c, 9 Н, Si(CH3)3); 7.36 (c, 1 H, H4); 7.45-7.47 (м, 3 H,Hм,п); 8.04-8.07 (м, 2 H, Hо) м.д. Спектр ЯМР13С (100 МГц, CDCl3): δ = -0.4(Si(CH3)3); 90.7 (C≡CTMS); 105.0 (C≡CTMS); 126.9 (Cи); 126.7, 128.8 (Cм,о); 130.8(Cп); 133.3 (C4); 134.6 (C5); 161.6 (C2) м.д. Масс-спектр (HRMS-ESI), m/z: вычисленодля C14H15NOSi [M+H]+ 242.0996, найдено 242.0999.2-(4-Метилфенил)-5-(триметилсилил)этинил-1,3-оксазол (34d). Нагревание 7 чпри 110 °С, элюент - гексан/этилацетат 24:1. Кремовые кристаллы, выход 62 мг(49%), т.пл. 83 °С. Спектр ЯМР 1Н (400 МГц, CDCl3): δ = 0.29 (c, 9 H, Si(CH3)3);2.40 (c, 3 H, CH3); 7.26 (д, J = 8.1 Гц, 2 H, Hм); 7.33 (c, 1 H, H4); 7.94 (д, J = 8.1 Гц, 2H, Hо) м.д. Спектр ЯМР 13С (100 МГц, CDCl3): δ = -0.4 (Si(CH3)3); 21.5 (CH3); 90.8(C≡CTMS); 104.8 (C≡CTMS); 124.2 (Cи); 126.6, 129.5 (Cм,о); 133.2 (C4); 134.3 (C5);141.2 (Cп); 161.9 (C2) м.д.

Масс-спектр (HRMS-ESI), m/z: вычислено для C15H17NOSi[M+H]+ 256.1152, найдено 256.1157.2-(4-Метоксифенил)-5-(триметилсилил)этинил-1,3-оксазол(34e). Нагревание4.5 ч при 110 °С, элюент - гексан/этилацетат 16:1. Кремовые кристаллы, выход 68мг (50%), т.пл. 107 °С. Спектр ЯМР 1Н (400 МГц, CDCl3): δ = 0.28 (c, 9 H, Si(CH3)3);3.86 (c, 3 H, OMe); 6.94-6.98 (м, 2 H, Hм); 7.31 (c, 1 H, H4); 7.97-8.01 (м, 2 H, Hо) м.д.Спектр ЯМР 13С (100 МГц, CDCl3): δ = -0.4 (Si(CH3)3); 55.4 (OMe); 90.9 (C≡CTMS);104.7 (C≡CTMS); 114.2 (Cм); 119.7 (Cи); 128.4 (Cо); 133.2 (C4); 134.1 (C5); 161.7,161.8 (Cп, C2) м.д.

Масс-спектр (HRMS-ESI), m/z: вычислено для C15H17NO2Si[M+H]+ 272.1101, найдено 272.1106.1282-(3-Тиенил)-5-(триметилсилил)этинил-1,3-оксазол (34g). Нагревание 6 ч при120 °С, элюент - гексан/этилацетат 16:1. Бежевые кристаллы, выход 35 мг (28%),т.пл. 72-73 °С. Спектр ЯМР 1Н (400 МГц, CDCl3): δ = 0.28 (c, 9 H, Si(CH3)3); 7.30 (c,1 H, H4); 7.38 (дд, J = 5.1, 3.0 Гц, 1 H, H5'); 7.62 (дд, J = 5.1, 1.1 Гц, 1 H, H4'); 7.98 (дд,J = 3.0, 1.1 Гц, 1 H, H2') м.д.

Спектр ЯМР 13С (100 МГц, CDCl3): δ = -0.4 (Si(CH3)3);90.6 (C≡CTMS); 104.9 (C≡CTMS); 126.0, 126.4, 126.8 (С2',4',5'); 128.9 (C5); 133.0 (C4);133.9 (C3'); 158.6 (C2) м.д. Масс-спектр (HRMS-ESI), m/z: вычислено дляC12H13NOSSi [M+H]+ 248.0560, найдено 248.0565.(34h).5-(Триметилсилил)этинил-2-(1-фенилпиразол-4-ил)-1,3-оксазолНагревание 6 ч при 130 °С, элюент - гексан/этилацетат 10:1. Кремовые кристаллы,выход 46 мг (30%), т.пл. 137 °С. Спектр ЯМР 1Н (400 МГц, CDCl3): δ = 0.29 (c, 9 H,Si(CH3)3); 7.30 (c, 1 H, H4); 7.35 (т, J = 7.4 Гц, 1 H, Hп); 7.47-7.51 (м, 2 H, Hм); 7.72 (д,J = 7.7 Гц, 2 H, Hо); 8.20 (c, 1 H, H3'); 8.46 (c, 1 H, H5') м.д. Спектр ЯМР13С (100МГц, CDCl3): δ = -0.4 (Si(CH3)3); 90.5 (C≡CTMS); 105.1 (C≡CTMS); 112.8 (C4'); 119.4(Cо); 126.3, 127.4 (Cп, C5'); 129.6 (Cм); 132.8 (C4); 133.8 (C5); 139.4 (Cи); 139.7 (C3');156.7 (C2) м.д. Масс-спектр (HRMS-ESI), m/z: вычислено для C17H17N3OSi [M+H]+308.1214, найдено 308.1215.5-(Триметилсилил)этинил-2,4-дифенил-1,3-оксазол (34i).

Нагревание 7 ч при 110°С, элюент - гексан/этилацетат 16:1. Кремовые кристаллы, выход 114 мг (72%),т.пл. 113 °С. Спектр ЯМР 1Н (400 МГц, CDCl3): δ = 0.36 (c, 9 H, Si(CH3)3); 7.37-7.41(м, 1 H, HпB); 7.45-7.50 (м, 5 H, Hм,пA, HмB); 8.14-8.16 (м, 2 H, HоA); 8.20-8.23 (м, 2 H,129HоB) м.д. Спектр ЯМР13С (100 МГц, CDCl3): δ = -0.4 (Si(CH3)3); 93.1 (C≡CTMS);108.0 (C≡CTMS); 126.9 (C5); 126.4, 126.9, 128.4, 128.8 (См,оA, См,оB); 128.7 (СпB);129.2, 130.79 (СиA, СиB); 130.85 (СпA); 144.3 (C4); 160.6 (C2) м.д.

Масс-спектр(HRMS-ESI), m/z: вычислено для C20H19NOSi [M+H]+ 318.1309, найдено 318.1306.4-(4-Метоксифенил)-5-(триметилсилил)этинил-2-фенил-1,3-оксазол(34j).Нагревание 7 ч при 110 °С, элюент - гексан/этилацетат 16:1. Кремовые кристаллы,выход 120 мг (69%), т.пл. 111-112 °С. Спектр ЯМР 1Н (400 МГц, CDCl3): δ = 0.35 (c,9 H, Si(CH3)3); 3.87 (c, 3 H, OMe); 6.97-7.00 (м, 2 H, HмB); 7.46-7.49 (м, 3 H, Hм,пA);8.12-8.14 (м, 4 H, HоA, HоB) м.д.

Спектр ЯМР13С (100 МГц, CDCl3): δ = -0.4(Si(CH3)3); 55.3 (OMe); 93.4 (C≡CTMS); 107.6 (C≡CTMS); 113.9 (CмB); 123.5 (C5);126.9, 127.9, 128.7 (См,оA, CоB); 127.0, 128.2 (СиA, CиB); 130.8 (CпA); 144.3 (C4); 160.0,160.4 (CпB, C2) м.д. Масс-спектр (HRMS-ESI), m/z: вычислено для C21H21NO2Si[M+Na]+ 370.1234, найдено 370.1240.4-(4-Нитрофенил)-5-(триметилсилил)этинил-2-фенил-1,3-оксазол(34k).Нагревание 7 ч при 110 °С, элюент - гексан/этилацетат 16:1. Желтые кристаллы,выход 130 мг (72%), т.пл. 139 °С. Спектр ЯМР 1Н (400 МГц, CDCl3): δ = 0.37 (c, 9H, Si(CH3)3); 7.49-7.52 (м, 3 H, Hм,пA); 8.12-8.14 (м, 2 H, HоA); 8.28-8.31 (м, 2 H, HоB);8.35-8.38 (м, 2 H, HмB) м.д.

Спектр ЯМР13С (100 МГц, CDCl3): δ = -0.5 (Si(CH3)3);92.3 (C≡CTMS); 109.9 (C≡CTMS); 123.8 (CмB); 126.4 (C5); 126.9, 127.0, 128.9 (См,оA,CоB); 131.0 (CиA); 131.3 (CпA); 137.0 (CиB); 142.0 (C4); 147.4 (CпB); 161.1 (C2) м.д.Масс-спектр (HRMS-ESI), m/z: вычислено для C20H18N2O3Si [M+H]+ 385.0979,найдено 385.0983.3.10. Термолиз азиридина 5fРаствор азиридина 5f (0.5 ммоль) в сухом толуоле (10 мл) в герметичнойемкости нагревали 5 ч при 100 °С.

Затем растворитель отгоняли в вакууме, аостаток разделяли колоночной хроматографией (элюент - гексан/этилацетат от 16:1до 4:1). Получены оксазол 34f и енгидразин 37.2-(2-Тиенил)-5-(триметилсилил)этинил-1,3-оксазол (34f). Бежевые кристаллы,выход 57 мг (46%), т.пл. 64 °С. Спектр ЯМР 1Н (400 МГц, CDCl3): δ = 0.28 (c, 9 H,130Si(CH3)3); 7.11 (дд, J = 5.0, 3.7 Гц, 1 H, H4'); 7.29 (c, 1 H, H4); 7.45 (дд, J = 5.0, 1.1 Гц,1 H, H5'); 7.70 (дд, J = 3.7, 1.1 Гц, 1 H, H3') м.д.

Спектр ЯМР 13С (100 МГц, CDCl3): δ= -0.5 (Si(CH3)3); 90.4 (C≡CTMS); 105.3 (C≡CTMS); 128.0, 128.5, 129.1 (С3'-5'); 129.4(C5); 133.2 (C4); 134.1 (C2'); 157.8 (C2) м.д. Масс-спектр (HRMS-ESI), m/z:вычислено для C12H13NOSSi [M+H]+ 248.0560, найдено 248.0566.(1Z)-1-(2-Тиенил)-5-(триметилсилил)-2-(фталимидоамино)пент-1-ен-4-ин-3-он(37). Бежевые кристаллы, выход 26 мг (13%), т.пл. 152-153 °С. Отнесение сигналовв спектре ЯМР13С осуществлено с помощью спектров13С-1Н HSQC и HMBC.Спектр ЯМР 1Н (400 МГц, CDCl3): δ = 0.30 (c, 9 H, Si(CH3)3); 6.89 (c, 1 H, NH); 6.95(дд, J = 5.0, 3.6 Гц, 1 H, H4'); 7.31 (д, J = 3.6 Гц, 1 H, H3'); 7.34 (д, J = 5.0 Гц, 1 H, H5');7.52 (c, 1 H, H1); 7.68-7.78 (м, 4 H, PhthN) м.д.

Спектр ЯМР 13С (100 МГц, CDCl3): δ= -0.8 (Si(CH3)3); 98.9, 101.9 (C≡C); 121.0 (C1); 123.5 (Cb); 127.8 (C4'); 129.6 (Ca);130.2 (C5'); 131.7 (C3'); 134.3 (Cc); 135.4 (C2'); 137.6 (C2); 165.5 (CON); 174.0 (C=O)м.д. Масс-спектр (HRMS-ESI), m/z: вычислено для C20H18N2O3SSi [M+H]+ 395.0880,найдено 395.0875.3.11. Общая методика получения имидазолов 46a-oРаствор азиридина 13a-o (0.5 ммоль, для 13k - 0.25 ммоль) в сухом толуоле(10 мл) в термостойком стеклянном реакторе нагревали в течение указанноговремени.

Растворитель отгоняли в вакууме, а остаток разделяли колоночнойхроматографией (элюент указан в каждом случае).1-[(4-Метилфенил)сульфонил]-2-(4-нитрофенил)-4-фенил-1H-имидазол(46a)[150]. Нагревание 4 ч при 140 °С, элюент - CH2Cl2. Желтые кристаллы, 0.168 г(80%), т.пл. 194 °C (лит. 194.5-197 °C) [150]. Спектр ЯМР 1H (400 МГц, CDCl3): δ =2.39 (с, 3 H, CH3); 7.19 (д, J = 7.8 Гц, 2 H, HAr); 7.30-7.44 (м, 5 H, HAr); 7.75 (д, J = 8.7131Гц, 2 H, HAr); 7.82 (д, J = 7.8 Гц, 2 H, HAr); 7.92 (с, 1 H, H5); 8.27 (д, J = 8.7 Гц, 2 H,HAr) м.д.1-[(4-Метилфенил)сульфонил]-4-фенил-2-(4-хлорфенил)-1H-имидазол(46b).Нагревание 4 ч при 140 °С, элюент - CH2Cl2/петролейный эфир 1.5:1. Бесцветныекристаллы, 0.146 г (71%), т.пл.

135-136 °C. Спектр ЯМР 1H (400 МГц, CDCl3): δ =2.38 (с, 3 H, CH3); 7.17 (д, J = 8.2 Гц, 2 H, HAr); 7.29-7.46 (м, 9 H, HAr); 7.80-7.83 (м, 2H, HAr); 7.89 (с, 1 H, H5) м.д. Спектр ЯМР13C (100 МГц, CDCl3): δ = 21.6 (CH3);115.6 (CH); 125.3 (CH); 127.4 (CH); 127.9 (C); 128.0 (CH); 128.1 (CH); 128.7 (CH);129.9 (CH); 131.99 (CH); 132.01 (C); 134.6 (C); 136.3 (C); 141.4 (C); 146.1 (C); 147.6(C) м.д. Масс-спектр (HRMS-ESI), m/z: вычислено для C22H17ClN2O2S [M+H]+409.0772, найдено 409.0779.1-[(4-Метилфенил)сульфонил]-2,4-дифенил-1H-имидазол (46c)[150].

Нагревание4 ч при 140 °С, элюент - CH2Cl2/петролейный эфир 1.5:1. Бесцветные кристаллы,0.116 г (62%), т.пл. 129-130 °C (лит. 127 -129.5 °C) [150]. Спектр ЯМР 1H (400 МГц,CDCl3): δ = 2.36 (с, 3 H, CH3); 7.12 (д, J = 8.2 Гц, 2 H, HмA); 7.28-7.33 (м, 3 H, HоA,HпB); 7.36-7.42 (м, 4 H, HмB, HмC); 7.45-7.50 (м, 3 H, HоC, HпC); 7.82-7.86 (м, 2 H, HоB);7.91 (с, 1 H, H5) м.д. Спектр ЯМР 13C (100 МГц, CDCl3): δ = 21.6 (CH3); 115.4 (C5);125.3 (CоB); 127.5 (CоA); 127.7 (CмB); 127.9 (CпB); 128.7 (CмC); 129.4 (CиC); 129.7 (CмA);130.0 (CпC); 130.7 (CоC); 132.2 (CиB); 134.6 (CиA); 141.1 (C4); 145.8 (CпA); 148.7 (C2)м.д.

Характеристики

Тип файла

PDF-файл

Размер

7,11 Mb

Материал

Тип материала

Кандидатская диссертация

Предмет

Химия

Высшее учебное заведение

СПбГУ

Список файлов диссертации

okislitelnoe-prisoedinenie-n-aminoftalimida-k-soprjazhennym-nepredelnym-karbonilnym-soedinenijam-i-iminam-kak-put-k-13-oksazolam-12-i-13-diazolam.rar

Автореферат.pdf

Выписка из протокола заседания диссертационного совета.pdf

Диссертация.pdf

Информация об официальном оппоненте 2.pdf

Информация об официальном оппоненте.pdf

Отзыв ведущей организации.pdf

Отзыв на автореферат 2.pdf

Отзыв на автореферат.pdf

Отзыв научного руководителя.pdf

Отзыв официального оппонента 2.pdf

Отзыв официального оппонента.pdf

Прочти меня!!!.txt

Сведения о ведущей организации.pdf

Сведения о результатах публичной защиты.pdf

Поделитесь ссылкой:

Ставлю 10/10
Все нравится, очень удобный сайт, помогает в учебе. Кроме этого, можно заработать самому, выставляя готовые учебные материалы на продажу здесь. Рейтинги и отзывы на преподавателей очень помогают сориентироваться в начале нового семестра. Спасибо за такую функцию. Ставлю максимальную оценку.

Лучшая платформа для успешной сдачи сессии
Познакомился со СтудИзбой благодаря своему другу, очень нравится интерфейс, количество доступных файлов, цена, в общем, все прекрасно. Даже сам продаю какие-то свои работы.

Студизба ван лав ❤
Очень офигенный сайт для студентов. Много полезных учебных материалов. Пользуюсь студизбой с октября 2021 года. Серьёзных нареканий нет. Хотелось бы, что бы ввели подписочную модель и сделали материалы дешевле 300 рублей в рамках подписки бесплатными.

Отличный сайт
Лично меня всё устраивает - и покупка, и продажа; и цены, и возможность предпросмотра куска файла, и обилие бесплатных файлов (в подборках по авторам, читай, ВУЗам и факультетам). Есть определённые баги, но всё решаемо, да и администраторы реагируют в течение суток.

Маленький отзыв о большом помощнике!
Студизба спасает в те моменты, когда сроки горят, а работ накопилось достаточно. Довольно удобный сайт с простой навигацией и огромным количеством материалов.

Студ. Изба как крупнейший сборник работ для студентов
Тут дофига бывает всего полезного. Печально, что бывают предметы по которым даже одного бесплатного решения нет, но это скорее вопрос к студентам. В остальном всё здорово.

Спасательный островок
Если уже не успеваешь разобраться или застрял на каком-то задание поможет тебе быстро и недорого решить твою проблему.

Всё и так отлично
Всё очень удобно. Особенно круто, что есть система бонусов и можно выводить остатки денег. Очень много качественных бесплатных файлов.

Отзыв о системе "Студизба"
Отличная платформа для распространения работ, востребованных студентами. Хорошо налаженная и качественная работа сайта, огромная база заданий и аудитория.

Отличный помощник
Отличный сайт с кучей полезных файлов, позволяющий найти много методичек / учебников / отзывов о вузах и преподователях.

Отлично помогает студентам в любой момент для решения трудных и незамедлительных задач
Хотелось бы больше конкретной информации о преподавателях. А так в принципе хороший сайт, всегда им пользуюсь и ни разу не было желания прекратить. Хороший сайт для помощи студентам, удобный и приятный интерфейс. Из недостатков можно выделить только отсутствия небольшого количества файлов.

Спасибо за шикарный сайт
Великолепный сайт на котором студент за не большие деньги может найти помощь с дз, проектами курсовыми, лабораторными, а также узнать отзывы на преподавателей и бесплатно скачать пособия.