Диссертация (1150310), страница 25
Текст из файла (страница 25)
ОсновнымпроцессомприокислительномприсоединенииN-амино-фталимида к 1,2,4-триарил-1-азабута-1,3-диенам является региоселективноеобразование 1,3,5-триарилпиразолов в результате первоначальной атакинитреноида по неподеленной паре иминного атома азота. При снижении еёнуклеофильности более активным реакционным центром становитсядвойная С=С связь. В результате конкурентного [2+1]-циклоприсоединенияполучаются 2-имидоил-1-фталимидоазиридины, выделенные с умереннымивыходамидлянепредельныхиминовсэлектроноакцепторнымиароматическими заместителями.3. В реакции окислительного фталимидоазиридинирования N-сульфонил-1азабута-1,3-диеновполучаютсятолькосоответствующие2-имидоил-азиридины. Для их успешного образования требуется пространственнаядоступностьсвязиC=Cвs-цис-конформациифрагментаC=C–C=Nнепредельного имина. Электронный эффект заместителя при связи C=C неоказывает существенного влияния на ход и результат превращения.4.
Наличие арилсульфонильной группы при иминном атоме азота в структуре2-имидоил-1-фталимидоазиридиновявляетсяключевымусловием,определяющим возможность их термического расширения в N-сульфонилимидазолы. Это превращение также сопровождается внутримолекулярноймиграцией сульфонильной группы к менее стерически загруженному атомуазота.143Список сокращений и условных обозначенийBoc – трет-бутоксикарбонилBus – трет-бутилсульфонилCbz – бензилоксикарбонилCOD – 1,5-циклооктадиенCy – циклогексилDCC – дициклогексилкарбодиимидDNP – 3,5-динитрофенилFVP – флэш-вакуумный пиролизHfacac – гексафторацетилацетонатHMBC – гетероядерная многосвязная корреляционная спектроскопияHSQC – гетероядерная одноквантовая корреляционная спектроскопияLDA – диизопропиламид литияLiHMDS – бис(триметилсилил)амид литияMW – микроволновое излучениеNBD – норборнадиенNBS – N-бромсукцинимидNs – пара-нитробензолсульфонилPhthN – фталимидо группаPy – пиридинTf – трифторметансульфонилTMS – триметилсилилTs – пара-толуолсульфонилXPhos – 2-дициклогексилфосфино-2',4',6'-триизопропилбифенил144Список литературы1.
Aziridines and Epoxides in Organic Synthesis / ed.: A. K. Yudin. – Weinheim: WileyVCH, 2006. – 516 p.2. Singh, G. S. Synthesis and Reactivity of C-Heteroatom-Substituted Aziridines / G. S.Singh, M. D’hooghe, N. De Kimpe // Chem. Rev. – 2007. – Vol. 107. – P. 2080–2135.3. Padwa, A.
Comprehensive Heterocyclic Chemistry III / A. Padwa, eds.: A. R.Katritzky, C. A. Ramsden, E. F. V. Scriven, R. J. K. Taylor. – Oxford: Elsevier, 2008.– Vol. 1. – P. 1–104.4. Ohno, H. Synthesis and Applications of Vinylaziridines and Ethynylaziridines / H.Ohno // Chem. Rev. – 2014. – Vol. 114. – P. 7784–7814.5. Ghorai, M. K. Synthesis of 4- to 7-membered Heterocycles by Ring Expansion.Topics in Heterocyclic Chemistry 41 / M. K. Ghorai, A. Bhattacharyya, S. Das, N.Chauhan, eds.: M.
D'hooghe, H.-J. Ha. – Heidelberg: Springer, 2016. – P. 49-142.6. Lown, J. W. 1,3-Dipolar Cycloaddition Chemistry / J. W. Lown, ed.: A. Padwa. –New York: John Wiley & Sons, 1984. – P. 653–732.7. Harwood, L. M. Synthetic Applications of 1,3-Dipolar Cycloaddition ChemistryToward Heterocycles and Natural Products / L. M. Harwood, R. J. Vickers, eds.: A.Padwa, W. H. Pearson.
– Hoboken: John Wiley & Sons, 2003. – P. 169–252.8. Cardoso, A. L. Aziridines in formal [3+2] cycloadditions: Synthesis of five‐membered heterocycles / A. L. Cardoso, T. M. V. D. Pinho e Melo // Eur. J. Org.Chem. – 2012. – P. 6479–6501.9. Wipf, P. Total Synthesis of (−)-Disorazole C1 / P. Wipf, T. H. Graham // J.
Am.Chem. Soc. – 2004. – Vol. 126. – P. 15346–15347.10. Lachia, M. The synthetic challenge of diazonamide A, a macrocyclic indole bisoxazole marine natural product / M. Lachia, C. Moody // J. Nat. Prod. Rep. – 2008. –Vol. 25. – P. 227–253.11. Smith, A. B. A second-generation total synthesis of (+)-phorboxazole A / A. B.Smith, T. M. Razler, J. P. Ciavarri, T. Hirose, T. Ishikawa, R. M. Meis // J. Org.Chem. – 2008. – Vol. 73. – P. 1192–1200.14512.
Skepper, C. K. Total Synthesis of Enigmazole A from Cinachyrella enigmatica.Bidirectional Bond Constructions with an Ambident 2,4-Disubstituted OxazoleSynthon / C. K. Skepper, T. Quach, T. F. Molinski // J. Am. Chem. Soc. – 2010. –Vol. 132. – P. 10286–10292.13. Hopkins, C. D. Total Synthesis of (−)-CP2-Disorazole C1 / C. D. Hopkins, J. C.Schmitz, E. Chu, P. Wipf // Org. Lett. – 2011.
– Vol. 13. – P. 4088–4091.14. Brown, P. The Chemistry of Pseudomonic Acid. 15. Synthesis and AntibacterialActivity of a Series of 5-Alkyl, 5-Alkenyl, and 5-Heterosubstituted Oxazoles / P.Brown, D. T. Davies, P. J. O’Hanlon, J. M. Wilson // J. Med. Chem. – 1996. – Vol.39. – P.
446–457.15. Hashimoto, H. 4-(4-Cycloalkyl/aryl-oxazol-5-yl)benzenesulfonamides as SelectiveCyclooxygenase-2 Inhibitors: Enhancement of the Selectivity by Introduction of aFluorine Atom and Identification of a Potent, Highly Selective, and Orally ActiveCOX-2 Inhibitor JTE-522 / H. Hashimoto, K. Imamura, J. Haruta, K. Wakitani // J.Med. Chem. – 2002. – Vol. 45. – P.
1511–1517.16. Momose, Y. Novel 5-substituted 2, 4-thiazolidinedione and 2, 4-oxazolidinedionederivatives as insulin sensitizers with antidiabetic activities / Y. Momose, T.Maekawa, T. Yamano, M. Kawada, H. Odaka, H. Ikeda, T. Sohda // J. Med. Chem. –2002. – Vol. 45. – P. 1518–1534.17.
Yang, W. S. Identification of simple compounds with microtubule-binding activitythat inhibit cancer cell growth with high potency / W. S. Yang, K. Shimada, D. Delva,M. Patel, E. Ode, R. Skouta, B. R. Stockwell // ACS Med. Chem. Lett. – 2012. – Vol.3. – P. 35–38.18. Clapham, B. Synthesis and scintillating efficiencies of 4-functionalised-2, 5diphenyloxazoles / B. Clapham, A. J. Richards, M. L.
Wood, A. J. Sutherland //Tetrahedron Lett. – 1997. – Vol. 38. – P. 9061–9064.19. Verrier, C. DPO and POPOP carboxylate-analog sensors by sequential palladiumcatalysed direct arylation of oxazole-4-carboxylates / C. Verrier, C. Fiol-Petit, C.Hoarau, F. Marsais // Org. Biomol. Chem. – 2011. – Vol. 9. – P. 6215–6218.20. Grotkopp, O. Blue-luminescent 5-(3-indolyl)oxazoles via microwave-assisted threecomponent coupling–cycloisomerization–Fischer indole synthesis / O. Grotkopp, A.146Ahmad, W.
Frank, T. J. Müller // J. Org. Biomol. Chem. – 2011. – Vol. 9. – P. 8130–8140.21. Iliashenko, R. Y. New and efficient high Stokes shift fluorescent compounds:unsymmetrically substituted 1,2-bis-(5-phenyloxazol-2-yl)benzenes via microwaveassisted nucleophilic substitution of fluorine / R. Y. Iliashenko, N. Y. Gorobets, A. O.Doroshenko // Tetrahedron Lett. – 2011. – Vol. 52. – P.
5086–5089.22. Mahuteau-Betzer, F. Synthesis and evaluation of photophysical properties of series ofπ-conjugated oxazole dyes / F. Mahuteau-Betzer, S. Piguel // Tetrahedron Lett. –2013. – Vol. 54. – P. 3188–3193.23. Atwell, G. J. DNA-Directed Alkylating Agents. 7. Synthesis, DNA Interaction, andAntitumorActivityofBis(hydroxymethyl)-andBis(carbamate)-SubstitutedPyrrolizines and Imidazoles / G.
J. Atwell, J.-Y. Fan, K. Tan, W. A. Denny // J. Med.Chem. – 1998. – Vol. 41. – P. 4744−4754.24. Habeeb, A. G. Design and Synthesis of Celecoxib and Rofecoxib Analogues asSelective Cyclooxygenase-2 (COX-2) Inhibitors: Replacement of Sulfonamide andMethylsulfonyl Pharmacophores by an Azido Bioisostere / A. G. Habeeb, P. N.Praveen Rao, E. E. Knaus // J. Med. Chem. . – 2001.
– Vol. 44. – P. 3039–3042.25. Katoch-Rouse, R. Synthesis, structure− activity relationship, and evaluation ofSR141716 analogues: development of central cannabinoid receptor ligands with lowerlipophilicity / R. Katoch-Rouse, O. A. Pavlova, T. Caulder, A. F. Hoffman, A. G.Mukhin, A. G. Horti // J. Med. Chem. – 2003.
– Vol. 46. – P. 642.26. Pinkerton, A. B. Diaryl substituted pyrazoles as potent CCR2 receptor antagonists /A. B. Pinkerton, D. Huang, R. V. Cube, J. H. Hutchinson, M. Struthers, J. M. Ayala,P. P. Vicario, S. R. Patel, T. Wisniewski, J. A. DeMartino, J.-M. Vernier // Bioorg.Med. Chem. Lett. – 2007. – Vol. 17. – P. 807–813.27. Koch, P. Targeting the Ribose and Phosphate Binding Site of p38 Mitogen-ActivatedProtein (MAP) Kinase: Synthesis and Biological Testing of 2-Alkylsulfanyl-, 4(5)Aryl-, 5(4)-Heteroaryl-Substituted Imidazoles / P. Koch, C.
Bäuerlein, H. Jank, S.Laufer // J. Med. Chem. – 2008. – Vol. 51. – P. 5630−5640.28. Vijesh, A. M. Synthesis, characterization and antimicrobial studies of some newpyrazole incorporated imidazole derivatives / A. M. Vijesh, A. M. Isloor, S. Telkar, S.147K. Peethambar, S. Rai, N. Isloor // Eur. J. Med. Chem. – 2011. – Vol. 46.
– P.3531−3536.29. Kulhánek, J. Imidazole as a parent π-conjugated backbone in charge-transferchromophores / J. Kulhánek, F. Bureš // Beilstein J. Org. Chem. – 2012. – Vol. 8. – P.25–49.30. Denißen, M. Sequential palladium catalyzed coupling–cyclocondensation–coupling(C3) four-component synthesis of intensively blue luminescent biarylsubstitutedpyrazoles / M. Denißen, J.
Nordmann, J. Dziambor, B. Mayer, W. Frank, T. J. J.Müller // RSC Adv. – 2015. – Vol. 5. – P. 33838-33854.31. Singer, R. A. Alternative biarylphosphines for use in the palladium-catalyzedamination of aryl halides / R. A. Singer, S. Caron, R. E. McDermott, R. Arpin, N. M.Do // Synthesis. – 2003. – P. 1727-1731.32. Mukherjee, A. New pyrazole-tethered Schiffs bases as ligands for the Suzuki reaction/ A. Mukherjee, A. Sarkar // Tetrahedron Lett. – 2005.
![](https://s.studizba.com/z.php?f=/templates/si/i/noavatar.png&w=100&h=100&t=1"){kind=avatar}
