Диссертация (1150310), страница 23

Файл №1150310 Диссертация (Окислительное присоединение N-аминофталимида к сопряженным непредельным карбонильным соединениям и иминам как путь к 1,3-оксазолам, 1,2- и 1,3-диазолам) 23 страницаДиссертация (1150310) страница 232019-06-292019-06-29СтудИзба

Окислительное присоединение N-аминофталимида к сопряженным непредельным карбонильным соединениям и иминам как путь к 1,3-оксазолам, 1,2- и 1,3-диазолам

Просмтор этого файла доступен только зарегистрированным пользователям. Но у нас супер быстрая регистрация: достаточно только электронной почты!

Регистрация/авторизация

Текст из файла (страница 23)

Спектр ЯМР15N (1H-15N HMBC, CDCl3): δ = 207.6 (N1); 271.5 (N3) м.д.Отнесение сигналов осуществлено с помощью спектров 1H-1H COSY, 1H-13C HSQC,HMBC, 1H-15N HMBC.2-(4-Метилфенил)-1-[(4-метилфенил)сульфонил]-4-фенил-1H-имидазол(46d)[150]. Нагревание 4 ч при 140 °С, элюент - CH2Cl2/петролейный эфир 2:1.Бесцветные кристаллы, 0.111 г (57%), т.пл. 142-143 °C (лит. 143 °C) [150]. СпектрЯМР 1H (400 МГц, CDCl3): δ = 2.37 (с, 3 H, CH3); 2.43 (с, 3 H, CH3); 7.14 (д, J = 8.3Гц, 2 H, HAr); 7.20 (д, J = 8.0 Гц, 2 H, HAr); 7.27-7.41 (м, 7 H, HAr); 7.81-7.85 (м, 2 H,HAr); 7.87 (с, 1 H, H5) м.д.1321-[(4-Метилфенил)сульфонил]-2-(4-метоксифенил)-4-фенил-1H-имидазол (46e)[150].

Нагревание 4 ч при 140 °С, элюент - CH2Cl2. Бесцветные кристаллы, 0.093 г(46%), т.пл. 115-116 °C (лит. 113-116 °C) [150]. Спектр ЯМР 1H (400 МГц, CDCl3): δ= 2.36 (с, 3 H, CH3); 3.88 (с, 3 H, OCH3); 6.91 (д, J = 8.8 Гц, 2 H, HAr); 7.14 (д, J = 8.2Гц, 2 H, HAr); 7.27-7.34 (м, 3 H, HAr); 7.36-7.45 (м, 4 H, HAr); 7.81-7.85 (м, 2 H, HAr);7.87 (с, 1 H, H5) м.д.1-[(4-Нитрофенил)сульфонил]-2,4-дифенил-1H-имидазол (46f). Нагревание 4 чпри 140 °С, элюент - CH2Cl2.

Желтые кристаллы, 0.097 г (48%), т.пл. 120-121 °C.Спектр ЯМР 1H (400 МГц, CDCl3): δ = 7.33 (т, J = 7.3 Гц, 1 H, HAr); 7.38-7.48 (м, 6H, HAr); 7.51-7.59 (м, 3 H, HAr); 7.81-7.85 (м, 2 H, HAr); 7.91 (с, 1 H, H5); 8.16 (д, J =8.8 Гц, 2 H, HAr) м.д. Спектр ЯМР 13C (100 МГц, CDCl3): δ = 115.1 (CH); 124.3 (CH);125.5 (CH); 128.0 (CH); 128.4 (CH); 128.78 (CH); 128.84 (CH); 130.6 (CH); 130.7(CH); 131.6 (C); 142.1 (C); 142.7 (C); 148.9 (C); 150.9 (C) м.д. Масс-спектр (HRMSESI), m/z: вычислено для C21H15N3O4S [M+H]+ 406.0856, найдено 406.0860.2,4-Дифенил-1-[(4-хлорфенил)сульфонил]-1H-имидазол (46g).

Нагревание 4 чпри 140 °С, элюент - CH2Cl2/петролейный эфир 1.5:1. Светло-желтые кристаллы,0.105 г (53%), т.пл. 125-126 °C. Спектр ЯМР 1H (400 МГц, CDCl3): δ = 7.28-7.35 (м,5 H, HAr); 7.38-7.43 (м, 4 H, HAr); 7.45-7.52 (м, 3 H, HAr); 7.82-7.86 (м, 2 H, HAr); 7.90(с, 1 H, H5) м.д. Спектр ЯМР13C (100 МГц, CDCl3): δ = 115.2 (CH); 125.4 (CH);127.8 (CH); 128.1 (CH); 128.7 (CH); 128.9 (CH); 129.2 (C); 129.4 (CH); 130.2 (CH);130.7 (CH); 132.0 (C); 135.9 (C); 141.4 (C); 141.5 (C); 148.7 (C) м.д. Масс-спектр(HRMS-ESI), m/z: вычислено для C21H15ClN2O2S [M+H]+ 395.0616, найдено395.0623.2,4-Дифенил-1-(фенилсульфонил)-1H-имидазол (46h). Нагревание 4 ч при 140°С, элюент - CH2Cl2/петролейный эфир 1.5:1. Бесцветные кристаллы, 0.104 г (58%),т.пл.

92-93 °C. Спектр ЯМР 1H (400 МГц, CDCl3): δ = 7.29-7.50 (м, 12 H, HAr); 7.527.57 (м, 1 H, HAr); 7.83-7.87 (м, 2 H, HAr); 7.93 (с, 1 H, H5) м.д. Спектр ЯМР 13C (100МГц, CDCl3): δ = 115.4 (CH); 125.4 (CH); 127.5 (CH); 127.7 (CH); 128.0 (CH); 128.7(CH); 129.1 (CH); 129.3 (C); 130.0 (CH); 130.7 (CH); 132.1 (C); 134.4 (CH); 137.6 (C);133141.2 (C); 148.8 (C) м.д. Масс-спектр (HRMS-ESI), m/z: вычислено для C21H16N2O2S[M+H]+ 361.1005, найдено 361.1005.1-[(4-Метоксифенил)сульфонил]-2,4-дифенил-1H-имидазол(46i)[150].Нагревание 4 ч при 140 °С, элюент - CH2Cl2/петролейный эфир 3:1.

Бесцветныекристаллы, 0.107 г (55%), т.пл. 110-111 °C (лит. 107.5-110 °C) [150]. Спектр ЯМР 1H(400 МГц, CDCl3): δ = 3.81 (с, 3 H, OCH3); 6.74-6.78 (м, 2 H, HAr); 7.28-7.42 (м, 7 H,HAr); 7.45-7.50 (м, 3 H, HAr); 7.82-7.86 (м, 2 H, HAr); 7.90 (с, 1 H, H5) м.д.1-[(4-Метилфенил)сульфонил]-2-(4-нитрофенил)-4-циклопропил-1H-имидазол(46j). Нагревание 4 ч при 140 °С, элюент - CH2Cl2. Светло-желтые кристаллы, 0.128г (67%), т.пл.

155 °C. Спектр ЯМР 1H (400 МГц, CDCl3): δ = 0.76-0.82 (м, 2 H, c-Pr);0.86-0.92 (м, 2 H, c-Pr); 1.80-1.87 (м, 1 H, c-Pr); 2.39 (с, 3 H, CH3); 7.19 (д, J = 8.1 Гц,2 H, HAr); 7.31-7.36 (м, 3 H, HAr, H5); 7.62-7.67 (м, 2 H, HAr); 8.19-8.24 (м, 2 H, HAr)м.д. Спектр ЯМР13C (100 МГц, CDCl3): δ = 7.2 (CH2); 8.6 (CH); 21.7 (CH3); 116.1(CH); 122.8 (CH); 127.1 (CH); 130.0 (CH); 131.5 (CH); 134.7 (C); 135.8 (C); 145.2 (C);145.6 (C); 146.2 (C); 148.4 (C) м.д. Масс-спектр (HRMS-ESI), m/z: вычислено дляC19H17N3O4S [M+H]+ 384.1013, найдено 384.1020.4-(трет-Бутил)-1-[(4-метилфенил)сульфонил]-2-(4-хлорфенил)-1H-имидазол(46k).

Нагревание 4 ч при 140 °С, элюент - CH2Cl2/петролейный эфир 1.5:1.Бесцветные кристаллы, 0.070 г (72%), т.пл. 146-147 °C. Спектр ЯМР 1H (400 МГц,CDCl3): δ = 1.28 (с, 9 H, C(CH3)3); 2.38 (с, 3 H, CH3); 7.17 (д, J = 8.2 Гц, 2 H, HAr);7.28 (с, 1 H, H5); 7.29-7.36 (м, 6 H, HAr) м.д. Спектр ЯМР 13C (100 МГц, CDCl3): δ =21.6 (CH3); 29.5 (C(CH3)3); 31.9 (C(CH3)3); 114.1 (CH); 127.3 (CH); 127.9 (CH); 128.4(C); 129.7 (CH); 132.0 (CH); 135.0 (C); 136.0 (C); 145.7 (C); 146.7 (C); 152.2 (C) м.д.Масс-спектр (HRMS-ESI), m/z: вычислено для C20H21ClN2O2S [M+H]+ 389.1085,найдено 389.1082.1341-[(4-Метилфенил)сульфонил]-4,5-дифенил-2-(4-хлорфенил)-1H-имидазол (46l).Нагревание 3 ч при 110 °С, элюент - CH2Cl2.

Бесцветные кристаллы, 0.189 г (78%),т.пл. 181-182 °C. Спектр ЯМР 1H (400 МГц, CDCl3): δ = 2.37 (с, 3 H, CH3); 7.06-7.11(м, 4 H, HAr); 7.13-7.18 (м, 3 H, HAr); 7.22-7.26 (м, 2 H, HAr, CHCl3); 7.33-7.39 (м, 4 H,HAr); 7.42-7.48 (м, 3 H, HAr); 7.67-7.71 (м, 2 H, HAr) м.д. Спектр ЯМР 13C (100 МГц,CDCl3): δ = 21.6 (CH3); 127.3 (CH); 127.45 (CH); 127.51 (CH); 127.9 (CH); 128.0(CH); 128.1 (CH); 129.1 (CH); 129.3 (C); 129.49 (CH); 129.52 (C); 130.0 (C); 131.8(CH); 132.0 (CH); 132.5 (C); 135.3 (C); 136.0 (C); 139.5 (C); 145.5 (C); 149.4 (C) м.д.Масс-спектр (HRMS-ESI), m/z: вычислено для C28H21ClN2O2S [M+H]+ 485.1085,найдено 485.1098.2-(4-Метилфенил)-1-[(4-метилфенил)сульфонил]-4,5-дифенил-1H-имидазол(46m). Нагревание 3 ч при 110 °С, элюент - CH2Cl2.

Бесцветные кристаллы, 0.170 г(73%), т.пл. 180-181 °C. Спектр ЯМР 1H (400 МГц, CDCl3): δ = 2.36 (с, 3 H, CH3);2.45 (с, 3 H, CH3); 7.06-7.11 (м, 4 H, HAr); 7.13-7.18 (м, 3 H, HAr); 7.24-7.30 (м, 4 H,HAr, CHCl3); 7.33-7.40 (м, 4 H, HAr); 7.41-7.46 (м, 1 H, HAr); 7.63 (д, J = 8.1 Гц, 2 H,HAr) м.д. Спектр ЯМР 13C (100 МГц, CDCl3): δ = 21.5 (CH3); 21.6 (CH3); 127.3 (CH);127.4 (CH); 127.5 (CH); 128.0 (CH); 128.1 (CH); 128.3 (CH); 128.7 (C); 128.9 (C, CH);129.4 (CH); 129.9 (C); 130.4 (CH); 132.0 (CH); 132.8 (C); 135.5 (C); 139.2 (C); 139.8(C); 145.2 (C); 150.8 (C) м.д. Масс-спектр (HRMS-ESI), m/z: вычислено дляC29H24N2O2S [M+H]+ 465.1631, найдено 465.1645.1-[(4-Метилфенил)сульфонил]-2-фенил-1,8-дигидроиндено[1,2-d]имидазол(46n).

Кремовые кристаллы, 0.012 г (6%) нагревание 12 ч при 120 °С, 0.062 г (32%)нагревание 6 ч при 150 °С, т.пл. 162-163 °C. Элюент - CH2Cl2, а затем петролейныйэфир/EtOAc 3:1 (повторная хроматография) для разделения смеси 4n/4n'.Отнесение структуры выполнено с помощью спектра NOESY. Спектр ЯМР 1H (400МГц, CDCl3): δ = 2.35 (с, 3 H, CH3); 4.01 (с, 2 H, CH2); 7.10 (д, J = 8.1 Гц, 2 H, HмA);1357.22-7.30 (м, 3 H, HоA, H6, CHCl3); 7.32-7.43 (м, 3 H, HB, H5); 7.46-7.53 (м, 4 H, HB,H7); 7.66 (д, J = 7.4 Гц, 1 H, H4) м.д. Спектр ЯМР13C (100 МГц, CDCl3): δ = 21.6(CH3); 32.1 (CH2); 118.5 (CH); 125.17 (CH); 125.19 (CH); 127.2 (CH, 2перекрывающихся сигнала); 127.7 (CH); 129.7 (CH); 129.9 (C); 130.0 (CH); 130.8(CH); 134.8 (C); 135.6 (C); 137.5 (C); 143.3 (C); 145.9 (C); 147.1 (C); 152.2 (C) м.д.Масс-спектр (HRMS-ESI), m/z: вычислено для C23H18N2O2S [M+H]+ 387.1162,найдено 387.1162.3-[(4-Метилфенил)сульфонил]-2-фенил-3,8-дигидроиндено[1,2-d]имидазол(46n'). Кремовые кристаллы, 0.098 г (51%) нагревание 12 ч при 120 °С, т.пл.

116117 °C. Элюент - CH2Cl2, а затем петролейный эфир/EtOAc 3:1 (повторнаяхроматография) для разделения смеси 4n/4n'. Отнесение структуры выполнено спомощью спектра NOESY. Спектр ЯМР 1H (400 МГц, CDCl3): δ = 2.34 (с, 3 H, CH3);3.60 (с, 2 H, CH2); 7.09 (д, J = 8.3 Гц, 2 H, HмA); 7.24-7.30 (м, 1 H, H6, CHCl3); 7.33 (д,J = 8.3 Гц, 2 H, HоA); 7.38-7.45 (м, 3 H, HB, H5); 7.46-7.54 (м, 4 H, HB, H7); 8.26 (д, J =7.8 Гц, 1 H, H4) м.д. Спектр ЯМР 13C (100 МГц, CDCl3): δ = 21.6 (CH3); 30.6 (CH2);120.7 (CH); 125.3 (CH); 125.4 (CH); 127.1 (CH); 127.4 (CH); 127.5 (CH); 129.7 (CH);129.9 (CH); 130.2 (C); 130.8 (CH); 133.4 (C); 135.3 (C); 136.2 (C); 144.8 (C); 145.6(C); 150.3 (C); 153.0 (C) м.д.

Масс-спектр (HRMS-ESI), m/z: вычислено дляC23H18N2O2S [M+H]+ 387.1162, найдено 387.1174.3-[(4-Метилфенил)сульфонил]-2-фенил-4,5-дигидро-3H-нафто[1,2-d]имидазол(46o). Нагревание 12 ч при 120 °С, элюент - CH2Cl2. Кремовые кристаллы, 0.088 г(44%), т.пл. 109-110 °C. Отнесение структуры выполнено с помощью спектраNOESY.

Спектр ЯМР 1H (400 МГц, CDCl3): δ = 2.38 (с, 3 H, CH3); 3.11 (т, J = 8.0 Гц,2 H, H5); 3.31 (т, J = 8.0 Гц, 2 H, H4); 7.14-7.26 (м, 5 H, HмA, H6,7,8, CHCl3); 7.34 (д, J =8.4 Гц, 2 H, HоA); 7.38-7.43 (м, 2 H, HB); 7.46-7.51 (м, 3 H, HB); 7.78 (д, J = 7.4 Гц, 1H, H9) м.д. Спектр ЯМР13C (100 МГц, CDCl3): δ = 21.6 (CH3); 22.2 (CH2); 28.9(CH2); 121.7 (CH); 126.9 (CH); 127.1 (CH, 2 перекрывающихся сигнала); 127.55136(CH); 127.63 (CH); 128.6 (C); 129.76 (CH); 129.80 (CH); 130.1 (C); 130.6 (C); 130.9(CH); 133.7 (C); 135.6 (C); 137.6 (C); 145.6 (C); 149.9 (C) м.д.

Масс-спектр (HRMSESI), m/z: вычислено для C24H20N2O2S [M+H]+ 401.1318, найдено 401.1331.3.12. Изомеризация имидазола 46n' в 46nРаствор имидазола 46n' (39 мг, 0.1 ммоль) в сухом толуоле (2 мл) вгерметичном стеклянном реакторе нагревали при 150 °С в течение 4 ч.Растворитель отгоняли в вакууме, остаток очищали колоночной хроматографией(петролейный эфир/EtOAc 3:1) на силикагеле, получая имидазол 46n (19 мг, 49%).3.13. Синтез 15N-меченых соединенийИспользован 15NH2OH•HCl (95% чистота, 96.7% обогащение) фирмы BerlinChemie.пара-Толуолсульфинилхлоридметодике [173].15(49)синтезированполитературнойN-Оксим (2E)-1,3-дифенилпроп-2-ен-1-она (47) [174] и15N-((2E)-1,3-дифенилпроп-2-ен-1-илиден)-4-метилбензолсульфонамид (12c-15N) [175] приготовлены в соответствии с известными методиками для немеченных соединений снебольшимиизменениями.15N-[[rel-(2R,3S)-1-(1,3-Диоксоизоиндол-2-ил)-3-фенилазиридин-2-ил](фенил)метилен]-4-метилбензол-сульфонамид(13c-15N)и(15N-3)-1-((4-метилфенил)сульфонил)-2,4-дифенил-1H-имидазол (46c-15N) синтезированы так же, как и немеченые соединения 13c и 46c.Синтез 15N-оксима (2E)-1,3-дифенилпроп-2-ен-1-она 47К раствору (E)-1,3-дифенилпроп-2-ен-1-она (2.083 г, 10 ммоль) в метаноле(20 мл) добавляли 15NH2OH•HCl (1.058 г, 15 ммоль) и пиридин (1.978 г, 2.0 мл, 25ммоль).

Характеристики

Тип файла

PDF-файл

Размер

7,11 Mb

Материал

Тип материала

Кандидатская диссертация

Предмет

Химия

Высшее учебное заведение

СПбГУ

Список файлов диссертации

okislitelnoe-prisoedinenie-n-aminoftalimida-k-soprjazhennym-nepredelnym-karbonilnym-soedinenijam-i-iminam-kak-put-k-13-oksazolam-12-i-13-diazolam.rar

Автореферат.pdf

Выписка из протокола заседания диссертационного совета.pdf

Диссертация.pdf

Информация об официальном оппоненте 2.pdf

Информация об официальном оппоненте.pdf

Отзыв ведущей организации.pdf

Отзыв на автореферат 2.pdf

Отзыв на автореферат.pdf

Отзыв научного руководителя.pdf

Отзыв официального оппонента 2.pdf

Отзыв официального оппонента.pdf

Прочти меня!!!.txt

Сведения о ведущей организации.pdf

Сведения о результатах публичной защиты.pdf

Поделитесь ссылкой:

Ставлю 10/10
Все нравится, очень удобный сайт, помогает в учебе. Кроме этого, можно заработать самому, выставляя готовые учебные материалы на продажу здесь. Рейтинги и отзывы на преподавателей очень помогают сориентироваться в начале нового семестра. Спасибо за такую функцию. Ставлю максимальную оценку.

Лучшая платформа для успешной сдачи сессии
Познакомился со СтудИзбой благодаря своему другу, очень нравится интерфейс, количество доступных файлов, цена, в общем, все прекрасно. Даже сам продаю какие-то свои работы.

Студизба ван лав ❤
Очень офигенный сайт для студентов. Много полезных учебных материалов. Пользуюсь студизбой с октября 2021 года. Серьёзных нареканий нет. Хотелось бы, что бы ввели подписочную модель и сделали материалы дешевле 300 рублей в рамках подписки бесплатными.

Отличный сайт
Лично меня всё устраивает - и покупка, и продажа; и цены, и возможность предпросмотра куска файла, и обилие бесплатных файлов (в подборках по авторам, читай, ВУЗам и факультетам). Есть определённые баги, но всё решаемо, да и администраторы реагируют в течение суток.

Маленький отзыв о большом помощнике!
Студизба спасает в те моменты, когда сроки горят, а работ накопилось достаточно. Довольно удобный сайт с простой навигацией и огромным количеством материалов.

Студ. Изба как крупнейший сборник работ для студентов
Тут дофига бывает всего полезного. Печально, что бывают предметы по которым даже одного бесплатного решения нет, но это скорее вопрос к студентам. В остальном всё здорово.

Спасательный островок
Если уже не успеваешь разобраться или застрял на каком-то задание поможет тебе быстро и недорого решить твою проблему.

Всё и так отлично
Всё очень удобно. Особенно круто, что есть система бонусов и можно выводить остатки денег. Очень много качественных бесплатных файлов.

Отзыв о системе "Студизба"
Отличная платформа для распространения работ, востребованных студентами. Хорошо налаженная и качественная работа сайта, огромная база заданий и аудитория.

Отличный помощник
Отличный сайт с кучей полезных файлов, позволяющий найти много методичек / учебников / отзывов о вузах и преподователях.

Отлично помогает студентам в любой момент для решения трудных и незамедлительных задач
Хотелось бы больше конкретной информации о преподавателях. А так в принципе хороший сайт, всегда им пользуюсь и ни разу не было желания прекратить. Хороший сайт для помощи студентам, удобный и приятный интерфейс. Из недостатков можно выделить только отсутствия небольшого количества файлов.

Спасибо за шикарный сайт
Великолепный сайт на котором студент за не большие деньги может найти помощь с дз, проектами курсовыми, лабораторными, а также узнать отзывы на преподавателей и бесплатно скачать пособия.