Диссертация (1150310), страница 17

Файл №1150310 Диссертация (Окислительное присоединение N-аминофталимида к сопряженным непредельным карбонильным соединениям и иминам как путь к 1,3-оксазолам, 1,2- и 1,3-диазолам) 17 страницаДиссертация (1150310) страница 172019-06-292019-06-29СтудИзба

Окислительное присоединение N-аминофталимида к сопряженным непредельным карбонильным соединениям и иминам как путь к 1,3-оксазолам, 1,2- и 1,3-диазолам

Просмтор этого файла доступен только зарегистрированным пользователям. Но у нас супер быстрая регистрация: достаточно только электронной почты!

Регистрация/авторизация

Текст из файла (страница 17)

Спектр ЯМР 13C (100 МГц, CDCl3): δ = 21.5 (CH3); 34.2 (CH2);125.6 (CH); 126.8 (CH); 127.9 (CH); 128.9 (CH); 129.3 (CH); 129.7 (CH); 130.4 (CH);130.7 (CH); 134.4 (C); 135.0 (CH); 135.36 (C); 135.43 (CH); 136.4 (C); 140.1 (C); 142.8(C); 150.4 (C); 175.6 (C=N) м.д. Масс-спектр (HRMS-ESI), m/z: вычислено дляC23H19NO2S [M+H]+ 374.1209, найдено 374.1217.N-[(2E)-2-Бензилиден-3,4-дигидронафтален-1(2H)-илиден]-4-метилбензолсульфонамид (12o) [170]. Кремовые кристаллы, 1.485 г (77%), т.пл. 131-132 °C (лит.132-133 °C) [170].

Спектр ЯМР 1H (400 МГц, CDCl3): δ = 2.44 (с, 3 H, CH3); 2.98 (с,4 H, CH2); 7.19 (д, J = 7.6 Гц, 1 H, HAr); 7.24-7.48 (м, 9 H, HAr, CHCl3); 7.85 (с, 1 H,=CH); 7.95 (д, J = 8.3 Гц, 2 H, HAr); 8.17 (дд, J = 8.0 Гц, J = 0.8 Гц, 1 H, HAr) м.д.3.5.Общая методика получения азиридинов 5a-kК перемешиваемой суспензии поташа (1.63 г, 11 ммоль) в растворе енинона3a-k (2.0 ммоль) в сухом дихлорметане (30 мл) при 0 °С добавляли Nаминофталимид (4) (356 мг, 2.2 ммоль), а затем в течение 5 мин небольшими106порциями тетраацетат свинца (975 мг, 2.2 ммоль).

После этого продолжалиперемешивание еще 30 минут, затем фильтровали через слой силикагеля (1.5 см) ипромывали остаток дихлорметаном (для азиридина 5h смесью гексан/этилацетат4:1). Фильтрат упаривали в вакууме не досуха и постепенно добавляли пентан доначала кристаллизации продукта. Через 1 ч полученный осадок отфильтровывали,промывали небольшим количеством пентана и высушивали.rel-(2R,3S)-1-(3-(4-Нитрофенил)-1-фталимидоазиридин-2-ил)-3-(триметилсилил)проп-2-ин-1-он (5a).

Бесцветные кристаллы, выход 771 мг (89%), т.пл. 197 °С.Согласно спектру ЯМР 1H при 25 °C существует в виде смеси двух инвертомеров всоотношении 1:0.02. Спектр ЯМР 1Н (400 МГц, CDCl3): δ = 0.22 (c, 9 H, Si(CH3)3,осн.); 0.31 (c, 9 H, Si(CH3)3, минор.); 3.87 (д, J = 4.7 Гц, 1 H, H2, осн.); 4.17 (д, J = 5.3Гц, 1 H, H3, минор.); 4.57 (д, J = 4.7 Гц, 1 H, H3, осн.); 4.74 (д, J = 5.3 Гц, 1 H, H2,минор.); 7.52 (д, J = 8.7 Гц, 2 H, Hо, минор.); 7.64 (д, J = 8.7 Гц, 2 H, Hо, осн.); 7.707.81 (м, 4 H, PhthN); 8.12 (д, J = 8.7 Гц, 2 H, Hм, минор.); 8.26 (д, J = 8.7 Гц, 2 H, Hм,осн.) м.д. Спектр ЯМР13С (100 МГц, CDCl3) основного инвертомера: δ = -1.0(Si(CH3)3); 49.6, 53.3 (C2,3); 101.7, 103.3 (C≡C); 123.4, 123.9 (Cb, Cм); 128.2 (Cо); 130.0(Ca); 134.3 (Cc); 141.7 (Cи); 148.1 (Cп); 164.2 (CON); 175.5 (C=O) м.д.

Масс-спектр(HRMS-ESI), m/z: вычислено для C22H19N3O5Si [M+H]+ 434.1167, найдено 434.1160.rel-(2R,3S)-3-(Триметилсилил)-1-(1-фталимидо-3-(4-хлорфенил)азиридин-2-ил)проп-2-ин-1-он (5b). Бесцветные кристаллы, выход 642 мг (76%), т.пл. 179 °С.Согласно спектру ЯМР 1H при 25 °C существует в виде смеси двух инвертомеров всоотношении 1:0.05. Спектр ЯМР 1Н (400 МГц, CDCl3): δ = 0.21 (c, 9 H, Si(CH3)3,осн.); 0.31 (c, 9 H, Si(CH3)3, минор.); 3.84 (д, J = 4.8 Гц, 1 H, H2, осн.); 4.07 (д, J = 5.4Гц, 1 H, H3, минор.); 4.48 (д, J = 4.8 Гц, 1 H, H3, осн.); 4.69 (д, J = 5.4 Гц, 1 H, H2,минор.); 7.23-7.28 (м, 4 H, Hм,о, минор.); 7.36-7.41 (м, 4 H, Hм,о, осн.); 7.68-7.79 (м, 4H, PhthN) м.д. Спектр ЯМР 13С (100 МГц, CDCl3) основного инвертомера: δ = -1.0(Si(CH3)3); 50.2, 53.2 (C2,3); 101.8, 102.6 (C≡C); 123.3 (Cb); 128.5, 128.9 (См,о); 130.1(Ca); 133.0 (Cи); 134.2 (Cc); 134.7 (Cп); 164.3 (CON); 176.2 (C=O) м.д.

Масс-спектр107(HRMS-ESI), m/z: вычислено для C22H19N2O3SiCl [M+K]+ 461.0485, найдено461.0492.rel-(2R,3S)-3-(Триметилсилил)-1-(3-фенил-1-фталимидоазиридин-2-ил)проп-2ин-1-он (5c). Бесцветные кристаллы, выход 559 мг (72%), т.пл. 140 °С. Согласноспектру ЯМР 1H при 25 °C существует в виде смеси двух инвертомеров всоотношении 1:0.05. Спектр ЯМР 1Н (400 МГц, CDCl3): δ = 0.21 (c, 9 H, Si(CH3)3,осн.); 0.31 (c, 9 H, Si(CH3)3, минор.); 3.89 (д, J = 4.9 Гц, 1 H, H2, осн.); 4.10 (д, J = 5.4Гц, 1 H, H3, минор.); 4.52 (д, J = 4.9 Гц, 1 H, H3, осн.); 4.76 (д, J = 5.4 Гц, 1 H, H2,минор.); 7.39-7.47 (м, 5 Н, Ph); 7.65-7.80 (м, 4 H, PhthN) м.д. Спектр ЯМР 13С (100МГц, CDCl3) основного инвертомера: δ = -1.0 (Si(CH3)3); 51.0, 53.3 (C2,3); 101.9,102.3 (C≡C); 123.2 (Cb); 127.1, 128.7 (См,о); 128.8 (Cп); 130.1 (Ca); 134.1 (Cc); 134.5(Cи); 164.4 (CON); 176.5 (C=O) м.д.

Масс-спектр (HRMS-ESI), m/z: вычислено дляC22H20N2O3Si [M+H]+ 389.1316, найдено 389.1316.rel-(2R,3S)-1-(3-(4-Метилфенил)-1-фталимидоазиридин-2-ил)-3-(триметилсилил)проп-2-ин-1-он (5d). Желтые кристаллы, выход 611 мг (76%), т.пл. 139 °С.Согласно спектру ЯМР 1H при 25 °C существует в виде смеси двух инвертомеров всоотношении 1:0.06. Спектр ЯМР 1Н (400 МГц, CDCl3): δ = 0.20 (c, 9 H, Si(CH3)3,осн.); 0.30 (c, 9 H, Si(CH3)3, минор.); 2.26 (с, 3 H, Me, минор.); 2.37 (с, 3 H, Me,осн.); 3.87 (д, J = 4.9 Гц, 1 H, H2, осн.); 4.07 (д, J = 5.4 Гц, 1 H, H3, минор.); 4.49 (д, J= 4.9 Гц, 1 H, H3, осн.); 4.70 (д, J = 5.4 Гц, 1 H, H2, минор.); 7.06 (д, J = 8.1 Гц, 2 H,Hм, минор.); 7.21 (д, J = 8.1 Гц, 2 H, Hм, осн.); 7.20 (д, J = 8.1 Гц, 2 H, Hо, минор.);7.35 (д, J = 8.1 Гц, 2 H, Hо, осн.); 7.67-7.79 (м, 4 H, PhthN) м.д.

Спектр ЯМР 13С (100МГц, CDCl3) основного инвертомера: δ = -1.0 (Si(CH3)3); 21.2 (CH3); 51.1, 53.4(C2,3); 101.9, 102.1 (C≡C); 123.2 (Cb); 127.0, 129.4 (Cм,о); 130.2 (Ca); 131.5 (Cи); 134.1(Cc); 138.7 (Cп); 164.4 (CON); 176.7 (C=O) м.д. Масс-спектр (HRMS-ESI), m/z:вычислено для C23H22N2O3Si [M+Na]+ 425.1292, найдено 425.1295.rel-(2R,3S)-1-(3-(4-Метоксифенил)-1-фталимидоазиридин-2-ил)-3-(триметилсилил)проп-2-ин-1-он (5e).

Желтые кристаллы, выход 602 мг (72%), т.пл. 137 °С.Согласно спектру ЯМР 1H при 25 °C существует в виде смеси двух инвертомеров всоотношении 1:0.07. Спектр ЯМР 1Н (400 МГц, CDCl3): δ = 0.20 (c, 9 H, Si(CH3)3,осн.); 0.30 (c, 9 H, Si(CH3)3, минор.); 3.73 (с, 3 H, OMe, минор.); 3.82 (с, 3 H, OMe,осн.); 3.86 (д, J = 4.9 Гц, 1 H, H2, осн.); 4.06 (д, J = 5.4 Гц, 1 H, H3, минор.); 4.47 (д, J108= 4.9 Гц, 1 H, H3, осн.); 4.70 (д, J = 5.4 Гц, 1 H, H2, минор.); 6.77 (д, J = 8.8 Гц, 2 H,Hм, минор.); 6.93 (д, J = 8.8 Гц, 2 H, Hм, осн.); 7.24 (д, J = 8.8 Гц, 2 H, Hо, минор.);7.39 (д, J = 8.8 Гц, 2 H, Hо, осн.); 7.67-7.79 (м, 4 H, PhthN) м.д. Спектр ЯМР 13С (100МГц, CDCl3) основного инвертомера: δ = -1.0 (Si(CH3)3); 50.9, 53.3 (C2,3); 55.3(OMe); 101.9, 102.1 (C≡C); 114.2 (Cм); 123.2 (Cb); 126.5 (Cи); 128.4 (Cо); 130.2 (Ca);134.1 (Cc); 160.1 (Cп); 164.4 (CON); 176.7 (C=O) м.д.

В спектре также видныследующие сигналы минорного инвертомера: δ = 113.8 (Cм); 123.1 (Cb); 130.7 (Cо)м.д. Масс-спектр (HRMS-ESI), m/z: вычислено для C23H22N2O4Si [M+Na]+ 441.1241,найдено 441.1243.rel-(2R,3S)-1-(3-(2-Тиенил)-1-фталимидоазиридин-2-ил)-3-(триметилсилил)проп-2-ин-1-он (5f). Светло-желтые кристаллы, выход 512 мг (65%), т.пл. 123 °С.Согласно спектру ЯМР 1H при 25 °C существует в виде смеси двух инвертомеров всоотношении 1:0.17. Спектр ЯМР 1Н (400 МГц, CDCl3): δ = 0.21 (c, 9 H, Si(CH3)3,осн.); 0.30 (c, 9 H, Si(CH3)3, минор.); 3.94 (д, J = 4.8 Гц, 1 H, H2, осн.); 4.32 (д, J = 5.2Гц, 1 H, H3, минор.); 4.46 (д, J = 5.2 Гц, 1 H, H2, минор.); 4.71 (д, J = 4.8 Гц, 1 H, H3,осн.); 6.93 (дд, J = 5.0, 3.6 Гц, 1 H, H4', минор.); 7.03 (дд, J = 5.0, 3.6 Гц, 1 H, H4',осн.); 7.12-7.13 (м, 1 H, H3', минор.); 7.20-7.22 (м, 1 H, H5', минор.); 7.23-7.24 (м, 1 H,H3', осн.); 7.32 (дд, J = 5.0, 1.0 Гц, 1 H, H5', осн.); 7.68-7.79 (м, 4 H, PhthN) м.д.Спектр ЯМР 13С (100 МГц, CDCl3) основного инвертомера: δ = -1.0 (Si(CH3)3); 47.3,54.2 (C2,3); 101.8, 102.7 (C≡C); 123.3 (Cb); 126.2, 127.2, 130.1 (С3'-5'); 132.3 (Ca); 134.1(Cc); 137.6 (C2'); 164.2 (CON); 176.0 (C=O) м.д.

В спектре также видны следующиесигналы минорного инвертомера: δ = -0.8 (Si(CH3)3); 46.5, 52.6 (C2,3); 123.2 (Cb);127.3, 127.4 (2-тиенил) м.д. Масс-спектр (HRMS-ESI), m/z: вычислено дляC20H18N2O3SSi [M+Na]+ 417.0700, найдено 417.0702.rel-(2R,3S)-1-(3-(3-Тиенил)-1-фталимидоазиридин-2-ил)-3-(триметилсилил)проп-2-ин-1-он (5g). Светло-желтые кристаллы, выход 489 мг (62%), т.пл.

136 °С.109Согласно спектру ЯМР 1H при 25 °C существует в виде смеси двух инвертомеров всоотношении 1:0.12. Спектр ЯМР 1Н (400 МГц, CDCl3): δ = 0.20 (c, 9 H, Si(CH3)3,осн.); 0.30 (c, 9 H, Si(CH3)3, минор.); 3.88 (д, J = 4.9 Гц, 1 H, H2, осн.); 4.14 (д, J = 5.3Гц, 1 H, H3, минор.); 4.53-4.56 (м, 1 H, H3, осн.; 1 H, H2, минор.); 7.05 (дд, J = 4.9, 1.3Гц, 1 H, H4', минор.); 7.16 (дд, J = 5.0, 1.1 Гц, 1 H, H4', осн.); 7.20-7.23 (м, 2 H, H2',5',минор.); 7.36 (дд, J = 5.0, 3.0 Гц, 1 H, H5', осн.); 7.44-7.45 (м, 1 H, H2', осн.); 7.66-7.79(м, 4 H, PhthN) м.д.

Спектр ЯМР 13С (100 МГц, CDCl3) основного инвертомера: δ =-1.0 (Si(CH3)3); 47.5, 53.3 (C2,3); 101.8, 102.3 (C≡C); 123.3 (Cb); 124.1, 126.1, 126.6(С2',4',5'); 130.1 (Ca); 134.1 (Cc); 135.6 (C3'); 164.4 (CON); 176.5 (C=O) м.д. В спектретакже видны следующие сигналы минорного инвертомера: δ = -0.8 (Si(CH3)3); 46.6,50.9 (C2,3); 123.1 (Cb); 126.2, 128.2 (3-тиенил); 130.8 (Ca) м.д. Масс-спектр (HRMSESI), m/z: вычислено для C20H18N2O3SSi [M+H]+ 395.0880, найдено 395.0883.rel-(2R,3S)-3-(Триметилсилил)-1-(3-(1-фенилпиразол-4-ил)-1-фталимидоазиридин-2-ил)проп-2-ин-1-он (5h).

Желтые кристаллы, выход 601 мг (66%), т.пл. 155°С. Согласно спектру ЯМР1H при 25 °C существует в виде смеси двухинвертомеров в соотношении 1:0.25. Спектр ЯМР 1Н (400 МГц, CDCl3): δ = 0.21 (c,9 H, Si(CH3)3, осн.); 0.30 (c, 9 H, Si(CH3)3, минор.); 3.89 (д, J = 5.0 Гц, 1 H, H2, осн.);4.08 (д, J = 5.3 Гц, 1 H, H3, минор.); 4.45 (д, J = 5.3 Гц, 1 H, H2, минор.); 4.49 (д, J =5.0 Гц, 1 H, H3, осн.); 7.27-7.32 (м, 1 H, Hп, осн.; 1 H, Hп, минор.); 7.39-7.48 (м, 2 H,Hм, осн.; 2 H, Hм, минор.); 7.55-7.58 (м, 3 H, Hо, H3', минор.); 7.62-7.64 (м, 2 H,PhthN, минор.); 7.67-7.71 (м, 4 H, Hо, PhthN, осн.; 2 H, PhthN, минор.); 7.77-7.81 (м,3 H, H3', PhthN, осн.); 8.01 (с, 1 H, H5', минор.); 8.08 (с, 1 H, H5', осн.) м.д.

Характеристики

Тип файла

PDF-файл

Размер

7,11 Mb

Материал

Тип материала

Кандидатская диссертация

Предмет

Химия

Высшее учебное заведение

СПбГУ

Список файлов диссертации

okislitelnoe-prisoedinenie-n-aminoftalimida-k-soprjazhennym-nepredelnym-karbonilnym-soedinenijam-i-iminam-kak-put-k-13-oksazolam-12-i-13-diazolam.rar

Автореферат.pdf

Выписка из протокола заседания диссертационного совета.pdf

Диссертация.pdf

Информация об официальном оппоненте 2.pdf

Информация об официальном оппоненте.pdf

Отзыв ведущей организации.pdf

Отзыв на автореферат 2.pdf

Отзыв на автореферат.pdf

Отзыв научного руководителя.pdf

Отзыв официального оппонента 2.pdf

Отзыв официального оппонента.pdf

Прочти меня!!!.txt

Сведения о ведущей организации.pdf

Сведения о результатах публичной защиты.pdf

Поделитесь ссылкой:

Ставлю 10/10
Все нравится, очень удобный сайт, помогает в учебе. Кроме этого, можно заработать самому, выставляя готовые учебные материалы на продажу здесь. Рейтинги и отзывы на преподавателей очень помогают сориентироваться в начале нового семестра. Спасибо за такую функцию. Ставлю максимальную оценку.

Лучшая платформа для успешной сдачи сессии
Познакомился со СтудИзбой благодаря своему другу, очень нравится интерфейс, количество доступных файлов, цена, в общем, все прекрасно. Даже сам продаю какие-то свои работы.

Студизба ван лав ❤
Очень офигенный сайт для студентов. Много полезных учебных материалов. Пользуюсь студизбой с октября 2021 года. Серьёзных нареканий нет. Хотелось бы, что бы ввели подписочную модель и сделали материалы дешевле 300 рублей в рамках подписки бесплатными.

Отличный сайт
Лично меня всё устраивает - и покупка, и продажа; и цены, и возможность предпросмотра куска файла, и обилие бесплатных файлов (в подборках по авторам, читай, ВУЗам и факультетам). Есть определённые баги, но всё решаемо, да и администраторы реагируют в течение суток.

Маленький отзыв о большом помощнике!
Студизба спасает в те моменты, когда сроки горят, а работ накопилось достаточно. Довольно удобный сайт с простой навигацией и огромным количеством материалов.

Студ. Изба как крупнейший сборник работ для студентов
Тут дофига бывает всего полезного. Печально, что бывают предметы по которым даже одного бесплатного решения нет, но это скорее вопрос к студентам. В остальном всё здорово.

Спасательный островок
Если уже не успеваешь разобраться или застрял на каком-то задание поможет тебе быстро и недорого решить твою проблему.

Всё и так отлично
Всё очень удобно. Особенно круто, что есть система бонусов и можно выводить остатки денег. Очень много качественных бесплатных файлов.

Отзыв о системе "Студизба"
Отличная платформа для распространения работ, востребованных студентами. Хорошо налаженная и качественная работа сайта, огромная база заданий и аудитория.

Отличный помощник
Отличный сайт с кучей полезных файлов, позволяющий найти много методичек / учебников / отзывов о вузах и преподователях.

Отлично помогает студентам в любой момент для решения трудных и незамедлительных задач
Хотелось бы больше конкретной информации о преподавателях. А так в принципе хороший сайт, всегда им пользуюсь и ни разу не было желания прекратить. Хороший сайт для помощи студентам, удобный и приятный интерфейс. Из недостатков можно выделить только отсутствия небольшого количества файлов.

Спасибо за шикарный сайт
Великолепный сайт на котором студент за не большие деньги может найти помощь с дз, проектами курсовыми, лабораторными, а также узнать отзывы на преподавателей и бесплатно скачать пособия.