Диссертация (1150310), страница 13

Файл №1150310 Диссертация (Окислительное присоединение N-аминофталимида к сопряженным непредельным карбонильным соединениям и иминам как путь к 1,3-оксазолам, 1,2- и 1,3-диазолам) 13 страницаДиссертация (1150310) страница 132019-06-292019-06-29СтудИзба

Окислительное присоединение N-аминофталимида к сопряженным непредельным карбонильным соединениям и иминам как путь к 1,3-оксазолам, 1,2- и 1,3-диазолам

Просмтор этого файла доступен только зарегистрированным пользователям. Но у нас супер быстрая регистрация: достаточно только электронной почты!

Регистрация/авторизация

Текст из файла (страница 13)

Масс-спектр (HRMSESI), m/z: вычислено для C17H18N2OSi [M+H]+ 295.1261, найдено 295.1267.(1E)-5-(Триметилсилил)-1,2-дифенилпент-1-ен-4-ин-3-он(3i).Кремовыекристаллы, выход 766 мг (84%), т.пл. 91 °С. Спектр ЯМР 1Н (400 МГц, CDCl3): δ =0.28 (c, 9 H, Si(CH3)3); 7.10-7.12 (м, 2 H, HоA); 7.16-7.18 (м, 2 H, HB); 7.20-7.22 (м, 2H, HмA); 7.25-7.29 (м, 1 H, HпA); 7.38-7.40 (м, 3 H, HB); 8.12 (c, 1 H, H1) м.д. СпектрЯМР 13С (100 МГц, CDCl3): δ = -0.7 (Si(CH3)3); 100.4, 100.8 (C≡C); 128.2 (Cп); 128.4,128.8, 129.8, 131.1 (Cм,оА, Cм,оB); 129.9 (Cп); 134.3, 134.5 (СиA, СиB); 141.4 (C2); 145.6(C1); 178.9 (C=O) м.д. Масс-спектр (HRMS-ESI), m/z: вычислено для C20H20OSi[M+K]+ 343.0915, найдено 343.0921.(1E)-2-(4-Метоксифенил)-5-(триметилсилил)-1-фенилпент-1-ен-4-ин-3-он(3j).Светло-желтые кристаллы, выход 821 мг (82%), т.пл. 81 °С.

Спектр ЯМР 1Н (400МГц, CDCl3): δ = 0.29 (c, 9 H, Si(CH3)3); 3.84 (c, 3 H, ОCH3); 6.92-6.95 (м, 2 H, HмB);7.07-7.10 (м, 2 H, HоB); 7.14-7.16 (м, 2 H, HоA); 7.20-7.27 (м, 3 H, Hм,пA); 8.09 (c, 1 H,H1) м.д. Спектр ЯМР 13С (100 МГц, CDCl3): δ = -0.7 (Si(CH3)3); 100.2, 100.9 (C≡C);114.3 (CмB); 126.4 (CиB); 129.8 (CпA); 128.4, 131.00, 131.03 (См,oA, СoB); 134.5 (СиA);141.0 (C2); 145.7 (C1); 159.5 (CпB); 179.3 (C=O) м.д. Масс-спектр (HRMS-ESI), m/z:вычислено для C21H22O2Si [M+H]+ 335.1462, найдено 335.1463.89(1E)-2-(4-Нитрофенил)-5-(триметилсилил)-1-фенилпент-1-ен-4-ин-3-он(3k).Кремовые кристаллы, выход 691 мг (66%) после перекристаллизации из ИПС, т.пл.115 °С.

Спектр ЯМР 1Н (400 МГц, CDCl3): δ = 0.31 (c, 9 H, Si(CH3)3); 7.07-7.09 (м, 2H, HоA); 7.22-7.24 (м, 2 H, HмA); 7.30-7.37 (м, 3 H, HпA, HоB); 8.23-8.26 (м, 3 H, HмB,H1) м.д. Спектр ЯМР 13С (100 МГц, CDCl3): δ = -0.8 (Si(CH3)3); 100.0, 101.4 (C≡C);123.8 (CмB); 130.6 (CпA); 128.7, 130.9, 131.2 (См,oA, СoB); 133.4 (СиA); 139.3 (СиB);141.6 (C2); 147.4 (C1); 147.6 (СпB); 177.7 (C=O) м.д. Масс-спектр (HRMS-ESI), m/z:вычислено для C20H19NO3Si [M+H]+ 350.1207, найдено 350.1207.3.3.Реакция с хлорангидридом 2lРеакцию проводили согласно методике в р.

3.2. (масштаб 1 ммоль). Послеэкстракции отгоняли растворитель в вакууме не досуха. К остатку добавлялиравное количество гексана до начала кристаллизации, и полученный осадокотфильтровывали. Такой же результат был получен в аналогичном экспериментебез использования бис(триметилсилил)ацетилена.rel-(5aR,9bR,14bR,14cR)-5a-Фенил-5a,9b,14b,14c-тетрагидробензо[a]индено[2,1c]флуорен-5,10-дион (27) [128]. Бесцветные кристаллы, т.пл. 268-271 °С (лит. т.пл.272-282 °С [128]), выход 146 мг (71%) и 134 мг (65%), соответственно.

Спектр ЯМР1Н (400 МГц, CDCl3): δ = 4.01 (д, J = 7.0 Гц, 1 H, H14c); 4.18-4.23 (м, 2 H, H9b,14b);5.12 (д, J = 7.9 Гц, 1 H, H6); 6.99-7.03 (м, 1 H); 7.08-7.10 (м, 2 H); 7.13-7.17 (м, 1 H);7.19-7.23 (м, 1 H); 7.33-7.40 (м, 4 H); 7.54-7.56 (м, 1 H); 7.62-7.66 (м, 2 H); 7.69-7.71(м, 1 H); 7.73-7.77 (м, 1 H); 7.81 (д, J = 7.8 Гц, 1 H); 7.96 (д, J = 7.6 Гц, 1 H) м.д.Спектр ЯМР13С (100 МГц, CDCl3): δ = 36.6, 49.6, 53.2 (C9b,14b,c); 65.1 (С5a); 124.5;124.9; 125.5; 126.3; 127.1; 127.2; 127.7; 128.1; 128.5; 129.1; 129.4; 130.3; 130.6; 131.2;132.7; 134.4; 135.2; 136.6; 137.9; 143.0; 148.9; 153.3; 201.4 (C=O); 204.1 (C=O) м.д.Масс-спектр (HRMS-ESI), m/z: вычислено для C30H20O2 [M+H]+ 413.1536, найдено413.1536.903.4.Синтез непредельных иминов 8a-r,12a-o3.4.1.

Общая методика получения иминов 8a-pК перемешиваемой при 0 °С смеси кетона 6a-g (5 ммоль), Et3N (3.5 мл, 2.5 г,25 ммоль) и арил(алкил)амина (5 ммоль) в сухом CH2Cl2 (30 мл) добавляли покаплям раствор TiCl4 в CH2Cl2 (5.0 мл, 1.0 М). Доводили температуру реакционнойсмеси до комнатной и перемешивали еще 4 часа. Затем добавляли воду (1 мл),отфильтровывали полученную суспензию через целит и промывали твердыйостаток CH2Cl2. Раствор промывали водой (30 мл), органический слой отделяли, аводный экстрагировали CH2Cl2 (2×15 мл). Полученные органические слоиобъединяли, промывали водой, насыщенным солевым раствором и сушили надсульфатом натрия.

Растворитель отгоняли в вакууме. Остаток очищали флэшхроматографией на силикагеле (гексан/этилацетат). Полученное вязкое маслокристаллизовали (если это удавалось) из охлаждаемой до -20 °С (примерно) смесигексан/дихлорметан (10:1) (для соединений 8c,d,g,j,k,l,m,n) или петролейныйэфир/этилацетат (10:1) (для соединений 8a,e,f,i), осадок быстро отфильтровывали исушили в вакууме.N-((2E)-1,3-Дифенилпроп-2-ен-1-илиден)-4-метиланилин (8a) [163].

Светложелтые кристаллы, 0.906 г (61%), т.пл. 90 °C (лит. 94-95 °C). Согласно спектруЯМР 1H, имин 8a существует в виде смеси E/Z изомеров по связи C=N всоотношении 2.7:1 при 23 °C. Спектр ЯМР 1H (400 МГц, CDCl3): δ = 2.23 (с, 3 H,Me, минор.); 2.39 (с, 3 H, Me, осн.); 6.60 (д, J = 8.2 Гц, 2 H, HоC, минор.); 6.83 (д, J =16.4 Гц, 1 H, H3, минор.); 6.87-7.01 (м, 4 H, HоC, H2,3, осн.; 2H, HмC, минор.); 7.127.22 (м, 2 H, HмC, осн.; 2 H, HоB, минор.); 7.27-7.40 (м, 5 H, HA, осн.; 7 H, Hм,пB, Hм,пA,H2, минор.); 7.44-7.54 (м, 3 H, Hм,пB, осн.; 2 H, HоA, минор.); 7.71-7.79 (м, 2 H, HоB,осн.) м.д.

Спектр ЯМР 13C (100 МГц, CDCl3): δ = 20.8 (Me, минор.); 20.9 (Me, осн.);91120.9 (CоC, осн.); 121.1 (CоC, минор.); 122.1 (C2, осн.); 127.5; 128.0; 128.3; 128.7;128.9; 129.0; 129.1; 129.27; 129.33; 129.4; 129.7; 131.9; 132.8; 133.4; 135.7; 135.8;135.9; 139.6 (CиB, осн.); 140.9 (C3, минор.); 141.2; (C3, осн.); 148.0 (CиC, минор.);148.3 (CиC, осн.); 166.9 (C=N, осн.); 168.5 (C=N, минор.) м.д.

Сигналы основного иминорного изомера частично перекрываются. Масс-спектр (HRMS-ESI), m/z:вычислено для C22H19N [M+H]+ 298.1590, найдено 298.1586.N-((2E)-3-(4-Метилфенил)-1-фенилпроп-2-ен-1-илиден)-4-метоксианилин (8b).Желтое масло, 1.487 г (91%). Согласно спектру ЯМР 1H, имин 8b существует ввиде смеси E/Z изомеров по связи C=N в соотношении 2.7:1 при 23 °C. СпектрЯМР 1H (400 МГц, CDCl3): δ = 2.35 (с, 3 H, Me, осн.); 2.36 (с, 3 H, Me, минор.); 3.71(с, 3 H, OMe, минор.); 3.85 (с, 3 H, OMe, осн.); 6.59-6.70 (м, 4 H, Hм,оC, минор.); 6.79(д, J = 16.3 Гц, 1 H, H3, минор.); 6.85-7.00 (м, 6 H, Hм,оC, H2,3, осн.); 7.09-7.19 (м, 2 H,HмA, осн.; 4 H, HмA, HоB, минор.); 7.20-7.28 (м, 2 H, HоA, осн.; 1 H, H2, минор.;CHCl3); 7.29-7.34 (м, 3 H, Hм,пB, минор.); 7.38 (д, J = 8.0 Гц, 2 H, HоA, минор.); 7.427.53 (м, 3 H, Hм,пB, осн.); 7.67-7.77 (м, 2 H, HоB, осн.) м.д.

Спектр ЯМР 13C (100 МГц,CDCl3): δ = 21.3 (Me, оба изомера); 55.2 (OMe, минор.); 55.4 (OMe, осн.); 113.6(CмC, минор.); 114.0 (CмC, осн.); 121.3 (C2, осн.); 122.4 (CоC, осн.); 122.8 (CоC,минор.); 127.38; 127.40; 128.1; 128.2; 129.0; 129.4; 129.5; 129.7; 131.0; 133.0; 133.2;136.0 (CиB, минор.); 139.3; 139.6; 139.8; 140.7 (C3, минор.); 141.1 (C3, осн.); 143.7(CиC, минор.); 144.3 (CиC, осн.); 155.9 (CпC, минор.); 156.5 (CпC, осн.); 167.2 (C=N,осн.); 168.4 (C=N, минор.) м.д.

Сигналы основного и минорного изомера частичноперекрываются. Масс-спектр (HRMS-ESI), m/z: вычислено для C23H21NO [M+H]+328.1696, найдено 328.1697.N-((2E)-3-(4-Метилфенил)-1-фенилпроп-2-ен-1-илиден)-4-хлоранилин(8c).Светло-желтые кристаллы, 1.110 г (67%), т.пл. 89 °C. Согласно спектру ЯМР 1H,имин 8c существует в виде смеси E/Z изомеров по связи C=N в соотношении 2.5:1при 23 °C. Спектр ЯМР 1H (400 МГц, CDCl3): δ = 2.35 (с, 3 H, Me, осн.); 2.37 (с, 3 H,Me, минор.); 6.58-6.64 (м, 2 H, HоC, минор.); 6.79-6.87 (м, 1 H, =CH, осн.; 1 H, H3,минор.); 6.88-6.97 (м, 3 H, HоC, =CH, осн.); 7.05-7.10 (м, 2 H, HмC, минор.); 7.11-7.16(м, 2 H, HмA, осн.; 2 H, HоB, минор.); 7.18 (д, J = 8.1 Гц, 2 H, HмA, минор.); 7.20-7.25(м, 2 H, HоA, осн.; 1 H, H2, минор.); 7.29-7.36 (м, 2 H, HмC, осн.; 3 H, Hм,пB, минор.);7.39 (д, J = 8.1 Гц, 2 H, HоA, минор.); 7.45-7.55 (м, 3 H, Hм,пB, осн.); 7.69-7.77 (м, 2 H,92HоB, осн.) м.д.

Спектр ЯМР 13C (100 МГц, CDCl3): δ = 21.3 (Me, оба изомера); 120.5(C2, осн.); 122.1 (CоC, осн.); 122.5 (CоC, минор.); 127.50; 127.53; 128.2; 128.3; 128.4;128.5 (CпC, осн.); 128.6; 128.87; 128.91; 129.1 (CпC, минор.); 129.3; 129.54; 129.56;130.0; 130.4; 132.7 (CиA, осн.); 132.9 (CиA, минор.); 135.3 (CиB, минор.); 139.2; 139.7;140.0; 141.9 (C3, минор.); 142.3 (C3, осн.); 149.3 (CиC, минор.); 149.5 (CиC, осн.);167.9 (C=N, осн.); 169.7 (C=N, минор.) м.д.

Масс-спектр (HRMS-ESI), m/z:вычислено для C22H18ClN [M+H]+ 332.1201, найдено 332.1191.4-Бром-N-((2E)-3-(4-метилфенил)-1-фенилпроп-2-ен-1-илиден)анилин(8d).Светло-желтые кристаллы, 1.051 г (56%), т.пл. 99-100 °C. Согласно спектру ЯМР1H, имин 8d существует в виде смеси E/Z изомеров по связи C=N в соотношении2.5:1 при 23 °C. Спектр ЯМР 1H (400 МГц, CDCl3): δ = 2.35 (с, 3 H, Me, осн.); 2.37(с, 3 H, Me, минор.); 6.55 (д, J = 8.6 Гц, 2 H, HоC, минор.); 6.78-6.89 (м, 3 H, HоC,=CH, осн.; 1 H, H3, минор.); 6.93 (д, J = 16.4 Гц, 1 H, =CH, осн.); 7.08-7.25 (м, 4 H,Hм,оA, осн.; 7 H, HмA, HоB, HмC, H2, минор.); 7.28-7.34 (м, 3 H, Hм,пB, минор.); 7.38 (д,J = 8.0 Гц, 2 H, HоA, минор.); 7.43-7.55 (м, 5 H, Hм,пB, HмC, осн.); 7.68-7.76 (м, 2 H,HоB, осн.) м.д.

Спектр ЯМР 13C (100 МГц, CDCl3): δ = 21.4 (Me, оба изомера); 116.3(CпC, минор.); 116.8 (CпC, осн.); 120.5 (C2, осн.); 122.6 (CоC, осн.); 122.9 (CоC,минор.); 127.6; 128.2; 128.3; 128.6; 128.9; 129.3; 129.55; 129.57; 130.0; 130.4; 131.4;131.9; 132.7 (CиA, осн.); 132.9 (CиA, минор.); 135.2 (CиB, минор.); 139.2; 139.7; 140.0;142.0 (C3, минор.); 142.4 (C3, осн.); 149.8 (CиC, минор.); 150.0 (CиC, осн.); 167.9(C=N, осн.); 169.6 (C=N, минор.) м.д.

Характеристики

Тип файла

PDF-файл

Размер

7,11 Mb

Материал

Тип материала

Кандидатская диссертация

Предмет

Химия

Высшее учебное заведение

СПбГУ

Список файлов диссертации

okislitelnoe-prisoedinenie-n-aminoftalimida-k-soprjazhennym-nepredelnym-karbonilnym-soedinenijam-i-iminam-kak-put-k-13-oksazolam-12-i-13-diazolam.rar

Автореферат.pdf

Выписка из протокола заседания диссертационного совета.pdf

Диссертация.pdf

Информация об официальном оппоненте 2.pdf

Информация об официальном оппоненте.pdf

Отзыв ведущей организации.pdf

Отзыв на автореферат 2.pdf

Отзыв на автореферат.pdf

Отзыв научного руководителя.pdf

Отзыв официального оппонента 2.pdf

Отзыв официального оппонента.pdf

Прочти меня!!!.txt

Сведения о ведущей организации.pdf

Сведения о результатах публичной защиты.pdf

Поделитесь ссылкой:

Ставлю 10/10
Все нравится, очень удобный сайт, помогает в учебе. Кроме этого, можно заработать самому, выставляя готовые учебные материалы на продажу здесь. Рейтинги и отзывы на преподавателей очень помогают сориентироваться в начале нового семестра. Спасибо за такую функцию. Ставлю максимальную оценку.

Лучшая платформа для успешной сдачи сессии
Познакомился со СтудИзбой благодаря своему другу, очень нравится интерфейс, количество доступных файлов, цена, в общем, все прекрасно. Даже сам продаю какие-то свои работы.

Студизба ван лав ❤
Очень офигенный сайт для студентов. Много полезных учебных материалов. Пользуюсь студизбой с октября 2021 года. Серьёзных нареканий нет. Хотелось бы, что бы ввели подписочную модель и сделали материалы дешевле 300 рублей в рамках подписки бесплатными.

Отличный сайт
Лично меня всё устраивает - и покупка, и продажа; и цены, и возможность предпросмотра куска файла, и обилие бесплатных файлов (в подборках по авторам, читай, ВУЗам и факультетам). Есть определённые баги, но всё решаемо, да и администраторы реагируют в течение суток.

Маленький отзыв о большом помощнике!
Студизба спасает в те моменты, когда сроки горят, а работ накопилось достаточно. Довольно удобный сайт с простой навигацией и огромным количеством материалов.

Студ. Изба как крупнейший сборник работ для студентов
Тут дофига бывает всего полезного. Печально, что бывают предметы по которым даже одного бесплатного решения нет, но это скорее вопрос к студентам. В остальном всё здорово.

Спасательный островок
Если уже не успеваешь разобраться или застрял на каком-то задание поможет тебе быстро и недорого решить твою проблему.

Всё и так отлично
Всё очень удобно. Особенно круто, что есть система бонусов и можно выводить остатки денег. Очень много качественных бесплатных файлов.

Отзыв о системе "Студизба"
Отличная платформа для распространения работ, востребованных студентами. Хорошо налаженная и качественная работа сайта, огромная база заданий и аудитория.

Отличный помощник
Отличный сайт с кучей полезных файлов, позволяющий найти много методичек / учебников / отзывов о вузах и преподователях.

Отлично помогает студентам в любой момент для решения трудных и незамедлительных задач
Хотелось бы больше конкретной информации о преподавателях. А так в принципе хороший сайт, всегда им пользуюсь и ни разу не было желания прекратить. Хороший сайт для помощи студентам, удобный и приятный интерфейс. Из недостатков можно выделить только отсутствия небольшого количества файлов.

Спасибо за шикарный сайт
Великолепный сайт на котором студент за не большие деньги может найти помощь с дз, проектами курсовыми, лабораторными, а также узнать отзывы на преподавателей и бесплатно скачать пособия.