r_t1_05 (1122886), страница 2
Текст из файла (страница 2)
üÔÏ É Ñ×ÌÑÅÔÓÑ ËÒÉÔÅÒÉÅÍ ÎÁÐÒÁ×ÌÅÎÎÏÓÔÉ ÐÒÅ×ÒÁÝÅÎÉÊ × ÉÚÏÌÉÒÏ×ÁÎÎÏÊ ÓÉÓÔÅÍÅ. ôÁËÉÍ ÏÂÒÁÚÏÍ. ÐÒÏÔÅËÁÀÝÉÊ × ÉÚÏÌÉÒÏ×ÁÎÎÏÊ ÓÉÓÔÅÍÅ ÓÁÍÏÐÒÏÉÚ×ÏÌØÎÙÊ ÎÅÒÁ×ÎÏ×ÅÓÎÙÊ ÐÒÏÃÅÓÓ ×ÓÅÇÄÁ÷ÔÏÒÏÊ ÚÁËÏÎ ÔÅÒÍÏÄÉÎÁÍÉËÉ.122çÌÁ×Á V. ôÅÒÍÏÄÉÎÁÍÉËÁ ÓÉÓÔÅÍ ×ÂÌÉÚÉ ÒÁ×ÎÏ×ÅÓÉÑ (ÌÉÎÅÊÎÁÑ ÔÅÒÍÏÄÉÎÁÍÉËÁ)×ÙÚÙ×ÁÅÔ Õ×ÅÌÉÞÅÎÉÅ ÜÎÔÒÏÐÉÉ ÄÏ ÅÅ ÍÁËÓÉÍÁÌØÎÙÈ ÚÎÁÞÅÎÉÊ ÐÒÉ ÏËÏÎÞÁÎÉÉ ÐÒÏÃÅÓÓÁ É ÕÓÔÁÎÏ×ÌÅÎÉÉ ÔÅÒÍÏÄÉÎÁÍÉÞÅÓËÏÇÏ ÒÁ×ÎÏ×ÅÓÉÑ.dA0max Ó×ÑÚÁÎÁ Ó ÔÅÒÍÏÄÉÎÁÍÉÞÅÓËÉÍÉ ÆÕÎËÃÉÑÍÉ Ó×ÏÂÏÄÎÏÊ ÜÎÅÒÇÉÉF = U ; TS(V.1.5)É ÐÏÌÎÏÇÏ ÔÅÒÍÏÄÉÎÁÍÉÞÅÓËÏÇÏ ÐÏÔÅÎÃÉÁÌÁ GG = U + pv ; TS;(V.1.6)ËÏÔÏÒÙÅ ××ÏÄÑÔÓÑ ÎÁ ÏÓÎÏ×ÁÎÉÉ ÐÅÒ×ÏÇÏ É ×ÔÏÒÏÇÏ ÚÁËÏÎÏ× É ÚÁ×ÉÓÑÔ ÏÔ ÐÅÒÅÍÅÎÎÙÈF = F (T; v), G = G(T; p).ðÒÉ T; v = constdA0max 6 ;d(U ; TS ) = TdS ; dU = ;(dF ) ;(V.1.7)Á ÐÒÉ T; p = constdA0max 6 ;d(U + pv ; TS ) = TdS ; dU ; p dv = ;(dG) ;(V.1.8)ÇÄÅ ÚÎÁË < ÓÏÏÔ×ÅÔÓÔ×ÕÅÔ ÎÅÏÂÒÁÔÉÍÙÍ ÐÒÏÃÅÓÓÁÍ.ðÏ ×ÅÌÉÞÉÎÅ ÈÁÒÁËÔÅÒÉÓÔÉÞÅÓËÉÈ ÆÕÎËÃÉÊ F É G ÍÏÖÎÏ ÓÕÄÉÔØ Ï ÎÁÐÒÁ×ÌÅÎÉÉÓÁÍÏÐÒÏÉÚ×ÏÌØÎÙÈ ÐÒÏÃÅÓÓÏ× É ÕÓÔÁÎÏ×ÌÅÎÉÉ ÒÁ×ÎÏ×ÅÓÉÑ × ÓÉÓÔÅÍÅ.
äÅÊÓÔ×ÉÔÅÌØÎÏ,ÐÒÉ ÏÔÓÕÔÓÔ×ÉÉ ÐÏÌÅÚÎÏÊ ÒÁÂÏÔÙ(dF ) 6 0; (dG) 6 0;(V.1.9)Ô. Å. ×ÅÌÉÞÉÎÙ F É G ÕÂÙ×ÁÀÔ ÐÒÉ ÎÅÒÁ×ÎÏ×ÅÓÎÙÈ ÐÒÏÃÅÓÓÁÈ, Á ÐÒÉ ÒÁ×ÎÏ×ÅÓÉÉÏÓÔÁÀÔÓÑ ÐÏÓÔÏÑÎÎÙÍÉ É ÄÏÓÔÉÇÁÀÔ ÐÒÉ ÜÔÏÍ ÍÉÎÉÍÁÌØÎÙÈ ÚÎÁÞÅÎÉÊ. õÓÌÏ×ÉÑÍÉÕÓÔÏÊÞÉ×ÏÇÏ ÒÁ×ÎÏ×ÅÓÉÑ ÂÕÄÕÔ ÕÒÁ×ÎÅÎÉÑ(dF ) = 0; (d2 F ) > 0;(V.1.9 a)(dG) = 0; (d2 G) > 0:÷ ÂÏÌØÛÉÎÓÔ×Å ÓÌÕÞÁÅ× ÉÚÍÅÎÅÎÉÑ ÏÂßÅÍÁ É ÄÁ×ÌÅÎÉÑ × ÂÉÏÈÉÍÉÞÅÓËÉÈ ÐÒÅ×ÒÁÝÅÎÉÑÈ ÎÅÚÎÁÞÉÔÅÌØÎÙ, ÐÏÜÔÏÍÕ ×ÅÌÉÞÉÎÙdF = ;SdT ; p dv;dG = ;SdT + v dp = dF + p dv + v dpÐÒÁËÔÉÞÅÓËÉ ÓÏ×ÐÁÄÁÀÔ:F ' G:(V.1.10)îÁ ÏÓÎÏ×ÁÎÉÉ ×ÔÏÒÏÇÏ ÚÁËÏÎÁ ÔÅÒÍÏÄÉÎÁÍÉËÉ ÍÏÖÎÏ ÐÏ ÈÏÒÏÛÏ ÉÚ×ÅÓÔÎÙÍ ×ÆÉÚÉÞÅÓËÏÊ ÈÉÍÉÉ ×ÙÒÁÖÅÎÉÑÍ ×ÙÞÉÓÌÑÔØ ÉÚÍÅÎÅÎÉÑ Ó×ÏÂÏÄÎÏÊ ÜÎÅÒÇÉÉ F ÉÌÉÐÏÌÎÏÇÏ ÔÅÒÍÏÄÉÎÁÍÉÞÅÓËÏÇÏ ÐÏÔÅÎÃÉÁÌÁ G, ËÏÔÏÒÙÅ ÓÏÐÒÏ×ÏÖÄÁÀÔ ÂÉÏÈÉÍÉÞÅÓËÉÅÐÒÅ×ÒÁÝÅÎÉÑ.íÁËÓÉÍÁÌØÎÁÑ ÐÏÌÅÚÎÁÑ ÒÁÂÏÔÁ.T ;vT ;pT ;vT ;pT ;vT ;vT ;pT ;p123x 2.
÷ÔÏÒÏÊ ÚÁËÏÎ ÔÅÒÍÏÄÉÎÁÍÉËÉ × ÏÔËÒÙÔÙÈ ÓÉÓÔÅÍÁÈôÁË, ÅÓÌÉ ÉÚ×ÅÓÔÎÏ ÚÎÁÞÅÎÉÅ ËÏÎÓÔÁÎÔÙ ÒÁ×ÎÏ×ÅÓÉÑ K ÒÅÁËÃÉÉn1 c1 + n2 c2 + : : : ! n01 c01 + n02 c2 + : : : ;ÔÏ ÍÏÖÎÏ ×ÏÓÐÏÌØÚÏ×ÁÔØÓÑ ÆÏÒÍÕÌÏÊ0 n1 0 n2G0 = ;RT ln K + RT ln c1cn1 ccn22 : :: :: : ;1 200(V.1.11)(V.1.12)ÇÄÅ ;RT ln K = G0 | ÓÔÁÎÄÁÒÔÎÏÅ ÚÎÁÞÅÎÉÅ G; T | ÔÅÍÐÅÒÁÔÕÒÁ; R | ÇÁÚÏ×ÁÑÐÏÓÔÏÑÎÎÁÑ; c1 ; c2 ; : : : ; c01 ; c02 ; : : : | ËÏÎÃÅÎÔÒÁÃÉÑ ÒÅÁÇÅÎÔÏ× × ÓÍÅÓÉ; n1 ; n2 ; : : : ; n01 ;n02 ; : : : | ÉÈ ÓÔÅÈÉÏÍÅÔÒÉÞÅÓËÉÅ ËÏÜÆÆÉÃÉÅÎÔÙ.
åÓÌÉ ×ÓÅ c = 1, ×ÔÏÒÏÊ ÞÌÅÎ ×ÐÒÁ×ÏÊ ÞÁÓÔÉ (V.1.12) ÏÂÒÁÝÁÅÔÓÑ × ÎÕÌØ É G = G0 .îÁÐÒÉÍÅÒ, ÄÌÑ ÒÅÁËÃÉÉ ÇÌÀËÏÚÏ-1-ÆÏÓÆÁÔ ! ÇÌÀËÏÚÏ-6-ÆÏÓÆÁÔ ÚÎÁÞÅÎÉÅËÏÎÓÔÁÎÔÙ ÒÁ×ÎÏ×ÅÓÉÑ K = 17 ÐÒÉ pH = 7; ÓÌÅÄÏ×ÁÔÅÌØÎÏ, G0 = ;1;987 298;15 2;303ln17 = ;7140 ËäÖ/ÍÏÌØ. äÁÎÎÙÊ ÔÅÒÍÏÄÉÎÁÍÉÞÅÓËÉÊ ÒÅÚÕÌØÔÁÔ (G0 < 0)ÐÏËÁÚÙ×ÁÅÔ, ÞÔÏ × ÓÔÁÎÄÁÒÔÎÙÈ ÕÓÌÏ×ÉÑÈ ÒÅÁËÃÉÑ ÔÒÁÎÓÆÏÓÆÏÒÉÌÉÒÏ×ÁÎÉÑ ÐÒÏÔÅËÁÅÔ ÓÁÍÏÐÒÏÉÚ×ÏÌØÎÏ.÷ÏÚÍÏÖÎÏ ÏÐÒÅÄÅÌÅÎÉÅ G0 ÉÚ ÚÎÁÞÅÎÉÊ ÓÔÁÎÄÁÒÔÎÙÈ ÏËÉÓÌÉÔÅÌØÎÏ-×ÏÓÓÔÁÎÏ×ÉÔÅÌØÎÙÈ ÐÏÔÅÎÃÉÁÌÏ× Ó ÐÏÍÏÝØÀ ÈÏÒÏÛÏ ÉÚ×ÅÓÔÎÏÇÏ × ÔÅÒÍÏÄÉÎÁÍÉËÅ ×ÙÒÁÖÅÎÉÑG0 = ;nF E0 :(V.1.13)ÇÄÅ n | ÞÉÓÌÏ ÐÅÒÅÎÏÓÉÍÙÈ ÜÌÅËÔÒÏÎÏ×; F | ÞÉÓÌÏ æÁÒÁÄÅÑ (96,864 ËäÖ/ÍÏÌØ);E0 | ÒÁÚÎÏÓÔØ ÓÔÁÎÄÁÒÔÎÙÈ ÏËÉÓÌÉÔÅÌØÎÏ-×ÏÓÓÔÁÎÏ×ÉÔÅÌØÎÙÈ ÐÏÔÅÎÃÉÁÌÏ× ÒÅÁÇÉÒÕÀÝÉÈ ×ÅÝÅÓÔ×. îÁÐÒÉÍÅÒ, ÄÌÑ ÒÅÁËÃÉÉ ÏÂÒÁÔÉÍÏÇÏ ÏËÉÓÌÅÎÉÑ ÑÎÔÁÒÎÏÊ ËÉÓÌÏÔÙ ÄÏ ÆÕÍÁÒÏ×ÏÊ E0 = 0;437 ÷, ÞÔÏ ÐÒÉ n = 2 ÄÁÅÔ ÚÎÁÞÅÎÉÅ G0 = ;84;659ËäÖ/ÍÏÌØ É ÕËÁÚÙ×ÁÅÔ ÎÁ ÓÐÏÎÔÁÎÎÙÊ ÈÁÒÁËÔÅÒ ÜÔÏÇÏ ÐÒÏÃÅÓÓÁ × ÓÔÁÎÄÁÒÔÎÙÈÕÓÌÏ×ÉÑÈ.óÕÝÅÓÔ×ÕÀÔ É ÄÒÕÇÉÅ ÓÐÏÓÏÂÙ ÒÁÓÞÅÔÁ G0 , ËÏÔÏÒÙÅ ÄÏÓÔÁÔÏÞÎÏ ÐÏÌÎÏ ÏÓ×ÅÝÅÎÙ × ËÕÒÓÁÈ ÂÉÏÈÉÍÉÉ; ÉÈ ÒÁÓÓÍÏÔÒÅÎÉÅ ×ÙÈÏÄÉÔ ÚÁ ÒÁÍËÉ ÎÁÓÔÏÑÝÅÇÏ ÕÞÅÂÎÉËÁ.
÷ÓÅ ÏÎÉ ÏÓÎÏ×ÁÎÙ ÎÁ ÏÂÙÞÎÙÈ ÐÒÅÄÓÔÁ×ÌÅÎÉÑÈ ËÌÁÓÓÉÞÅÓËÏÊ ÔÅÒÍÏÄÉÎÁÍÉËÉ,ÓÏÇÌÁÓÎÏ ËÏÔÏÒÙÍ ÐÏÌÎÏÅ ÉÚÍÅÎÅÎÉÅ Ó×ÏÂÏÄÎÏÊ ÜÎÅÒÇÉÉ × ÓÉÓÔÅÍÅ ÓÏÐÏÓÔÁ×ÌÑÀÔ ÓÄÏÓÔÉÖÅÎÉÅÍ ÒÁ×ÎÏ×ÅÓÎÏÇÏ ËÏÎÅÞÎÏÇÏ ÓÏÓÔÏÑÎÉÑ × ÓÏÏÔ×ÅÔÓÔ×ÕÀÝÅÊ ÂÉÏÈÉÍÉÞÅÓËÏÊÒÅÁËÃÉÉ. îÅÐÏÓÒÅÄÓÔ×ÅÎÎÏ ÈÁÒÁËÔÅÒ ÓÁÍÏÇÏ ÉÚÍÅÎÅÎÉÑ Ó×ÏÂÏÄÎÏÊ ÜÎÅÒÇÉÉ ×Ï ×ÒÅÍÅÎÉ ÚÄÅÓØ ÎÅ ÕÞÉÔÙ×ÁÀÔ.jx2. ÷ÔÏÒÏÊ ÚÁËÏÎ ÔÅÒÍÏÄÉÎÁÍÉËÉ × ÏÔËÒÙÔÙÈ ÓÉÓÔÅÍÁÈîÅÐÏÓÒÅÄÓÔ×ÅÎÎÏÅ ÐÒÉÍÅÎÅÎÉÅ ×ÔÏÒÏÇÏ ÚÁËÏÎÁ ËÌÁÓÓÉÞÅÓËÏÊ ÔÅÒÍÏÄÉÎÁÍÉËÉ Ë ÏÔËÒÙÔÙÍ ÓÉÓÔÅÍÁÍ, × ËÏÔÏÒÙÈ ÐÒÏÔÅËÁÀÔ ÎÅÒÁ×ÎÏ×ÅÓÎÙÅ ÐÒÏÃÅÓÓÙ, ×ÓÔÒÅÞÁÅÔ ÒÑÄÔÒÕÄÎÏÓÔÅÊ.äÅÊÓÔ×ÉÔÅÌØÎÏ, ËÒÉÔÅÒÉÅÍ ÎÁÐÒÁ×ÌÅÎÉÑ ÓÁÍÏÐÒÏÉÚ×ÏÌØÎÙÈ ÉÚÍÅÎÅÎÉÊ × ÉÚÏÌÉÒÏ×ÁÎÎÏÊ ÓÉÓÔÅÍÅ ÓÌÕÖÉÔ Õ×ÅÌÉÞÅÎÉÅ ÜÎÔÒÏÐÉÉ S , Á ËÏÎÅÞÎÙÍ ÓÏÓÔÏÑÎÉÅÍ | ÓÏÓÔÏÑÎÉÅ ÒÁ×ÎÏ×ÅÓÉÑ. ÷ ÔÏ ÖÅ ×ÒÅÍÑ ÏÔËÒÙÔÙÅ ÓÉÓÔÅÍÙ, × ÐÅÒ×ÕÀ ÏÞÅÒÅÄØ ÂÉÏÌÏÇÉÞÅÓËÉÅ,ÐÒÅËÒÁÝÁÀÔ Ó×ÏÅ ÆÕÎËÃÉÏÎÉÒÏ×ÁÎÉÅ ËÁË ÔÁËÏ×ÙÅ × ÓÏÓÔÏÑÎÉÉ ÒÁ×ÎÏ×ÅÓÉÑ.÷ ÔÅÒÍÏÄÉÎÁÍÉÞÅÓËÏÍ ÏÔÎÏÛÅÎÉÉ ÏÔËÒÙÔÙÅ (ÂÉÏÌÏÇÉÞÅÓËÉÅ) ÓÉÓÔÅÍÙ × ÐÒÏÃÅÓÓÅ Ó×ÏÅÇÏ ÉÚÍÅÎÅÎÉÑ ÐÒÏÈÏÄÑÔ ÞÅÒÅÚ ÒÑÄ ÎÅÒÁ×ÎÏ×ÅÓÎÙÈ ÓÏÓÔÏÑÎÉÊ, ÞÔÏ, × Ó×ÏÀ124çÌÁ×Á V.
ôÅÒÍÏÄÉÎÁÍÉËÁ ÓÉÓÔÅÍ ×ÂÌÉÚÉ ÒÁ×ÎÏ×ÅÓÉÑ (ÌÉÎÅÊÎÁÑ ÔÅÒÍÏÄÉÎÁÍÉËÁ)ÏÞÅÒÅÄØ, ÔÁËÖÅ ÓÏÐÒÏ×ÏÖÄÁÅÔÓÑ ÓÏÏÔ×ÅÔÓÔ×ÕÀÝÉÍÉ ÉÚÍÅÎÅÎÉÑÍÉ ÔÅÒÍÏÄÉÎÁÍÉÞÅÓËÉÈ ÐÅÒÅÍÅÎÎÙÈ.÷ ÃÅÌÏÍ ÐÏÄÄÅÒÖÁÎÉÅ ÎÅÒÁ×ÎÏ×ÅÓÎÙÈ ÓÏÓÔÏÑÎÉÊ × ÏÔËÒÙÔÙÈ ÓÉÓÔÅÍÁÈ ×ÏÚÍÏÖÎÏ ÌÉÛØ ÚÁ ÓÞÅÔ ÓÏÚÄÁÎÉÑ × ÎÉÈ ÓÏÏÔ×ÅÔÓÔ×ÕÀÝÉÈ ÐÏÔÏËÏ× ×ÅÝÅÓÔ×Á É ÜÎÅÒÇÉÉ.ôÁËÉÍ ÏÂÒÁÚÏÍ, ÏÔËÒÙÔÙÍ ÓÉÓÔÅÍÁÍ ÐÒÉÓÕÝÉ ÎÅÒÁ×ÎÏ×ÅÓÎÙÅ ÓÏÓÔÏÑÎÉÑ, ÐÁÒÁÍÅÔÒÙ É Ó×ÏÊÓÔ×Á ËÏÔÏÒÙÈ, ×ÏÏÂÝÅ ÇÏ×ÏÒÑ, ÅÓÔØ ÆÕÎËÃÉÉ ×ÒÅÍÅÎÉ. äÌÑ ÔÅÒÍÏÄÉÎÁÍÉÞÅÓËÏÇÏ ÐÏÔÅÎÃÉÁÌÁ G É Ó×ÏÂÏÄÎÏÊ ÜÎÅÒÇÉÉ F ÜÔÏ ÏÚÎÁÞÁÅÔ, ÞÔÏ G = G(T; p; t),F = F (T; v; t).ïÎÏ ÍÏÖÅÔ ÐÒÏÉÓÈÏÄÉÔØ ÌÉÂÏ ÚÁ ÓÞÅÔÐÒÏÃÅÓÓÏ× ÏÂÍÅÎÁ ÓÉÓÔÅÍÙ Ó ×ÎÅÛÎÅÊ ÓÒÅÄÏÊ (d S ), ÌÉÂÏ ÚÁ ÓÞÅÔ ×ÏÚÎÉËÎÏ×ÅÎÉÑÜÎÔÒÏÐÉÉ × ÓÁÍÏÊ ÓÉÓÔÅÍÅ ×ÓÌÅÄÓÔ×ÉÅ ×ÎÕÔÒÅÎÎÉÈ ÎÅÏÂÒÁÔÉÍÙÈ ÉÚÍÅÎÅÎÉÊ (d S ).ðÏÓÔÕÌÉÒÕÅÔÓÑ, ÞÔÏ ÏÂÝÅÅ ÉÚÍÅÎÅÎÉÅ ÜÎÔÒÏÐÉÉ ÏÔËÒÙÔÏÊ ÓÉÓÔÅÍÙ (dS ) ÓËÌÁÄÙ×ÁÅÔÓÑ ÉÚ Ä×ÕÈ ÎÅÚÁ×ÉÓÉÍÙÈ ÞÁÓÔÅÊ:dS = d S + d S:(V.2.1)÷ ÜÔÏÍ ÓÏÓÔÏÉÔ ÉÓÈÏÄÎÏÅ ÐÏÌÏÖÅÎÉÅ ÔÅÒÍÏÄÉÎÁÍÉËÉ ÎÅÏÂÒÁÔÉÍÙÈ ÐÒÏÃÅÓÓÏ×.åÓÌÉ ×ÎÕÔÒÉ ÓÉÓÔÅÍÙ ÐÒÏÔÅËÁÀÔ ÏÂÒÁÔÉÍÙÅ ÉÚÍÅÎÅÎÉÑ, ÔÏ ÏÎÉ ÎÅ ÓÏÐÒÏ×ÏÖÄÁÀÔÓÑ ×ÏÚÎÉËÎÏ×ÅÎÉÅÍ ÜÎÔÒÏÐÉÉ É d S = 0.
÷Ï ×ÓÅÈ ÓÌÕÞÁÑÈ ÎÅÏÂÒÁÔÉÍÙÈ ÉÚÍÅÎÅÎÉÊd S > 0. ïÞÅ×ÉÄÎÏ, ÄÌÑ ÉÚÏÌÉÒÏ×ÁÎÎÙÈ ÓÉÓÔÅÍ, ÇÄÅ d S = 0, ×ÙÒÁÖÅÎÉÅ (V.2.1) Ó×ÏÄÉÔÓÑ ËdS = d S > 0;(V.2.2)ÞÔÏ ÓÏÏÔ×ÅÔÓÔ×ÕÅÔ ËÌÁÓÓÉÞÅÓËÏÊ ÆÏÒÍÕÌÉÒÏ×ËÅ ×ÔÏÒÏÇÏ ÚÁËÏÎÁ ÔÅÒÍÏÄÉÎÁÍÉËÉ ÄÌÑÉÚÏÌÉÒÏ×ÁÎÎÙÈ ÓÉÓÔÅÍ.åÓÌÉ × ËÁËÏÍ-ÌÉÂÏ ÕÞÁÓÔËÅ ÏÔËÒÙÔÏÊ ÓÉÓÔÅÍÙ ÏÄÎÏ×ÒÅÍÅÎÎÏ ÐÒÏÔÅËÁÀÔ ÒÁÚÌÉÞÎÙÅ ÎÅÏÂÒÁÔÉÍÙÅ ÐÒÏÃÅÓÓÙ, ÔÏ ×ÅÌÉÞÉÎÁ d S > 0 ÏÐÉÓÙ×ÁÅÔ ÐÒÉÒÁÝÅÎÉÅ ÜÎÔÒÏÐÉÉ, Ñ×ÌÑÀÝÅÅÓÑ ÓÌÅÄÓÔ×ÉÅÍ ×ÚÁÉÍÏÄÅÊÓÔ×ÉÑ ÜÔÉÈ ÎÅÏÂÒÁÔÉÍÙÈ ÐÒÏÃÅÓÓÏ× ÄÒÕÇ ÓÄÒÕÇÏÍ.éÍÅÎÎÏ ÒÁÚÄÅÌÅÎÉÅ ×ÅÌÉÞÉÎÙ ÉÚÍÅÎÅÎÉÑ ÜÎÔÒÏÐÉÉ ÏÔËÒÙÔÏÊ ÓÉÓÔÅÍÙ ÎÁ Ä×Å ÓÏÓÔÁ×ÌÑÀÝÉÅ d S É d S ÐÏÚ×ÏÌÑÅÔ ÉÚÕÞÁÔØ ÒÁÚÌÉÞÉÑ × ÔÅÒÍÏÄÉÎÁÍÉÞÅÓËÉÈ Ó×ÏÊÓÔ×ÁÈÏÔËÒÙÔÙÈ É ÉÚÏÌÉÒÏ×ÁÎÎÙÈ ÓÉÓÔÅÍ.ðÒÏÄÉÆÆÅÒÅÎÃÉÒÕÅÍ ×ÙÒÁÖÅÎÉÅ (V.2.I):dS=dt = d S=dt + d S=dt:(V.2.3)ðÏÌÕÞÅÎÎÏÅ ÕÒÁ×ÎÅÎÉÅ ÏÚÎÁÞÁÅÔ, ÞÔÏ ÓËÏÒÏÓÔØ ÉÚÍÅÎÅÎÉÑ ÜÎÔÒÏÐÉÉ ÓÉÓÔÅÍÙd S=dt ÒÁ×ÎÁ ÓËÏÒÏÓÔÉ ÏÂÍÅÎÁ ÜÎÔÒÏÐÉÅÊ ÍÅÖÄÕ ÓÉÓÔÅÍÏÊ É ÏËÒÕÖÁÀÝÅÊ ÓÒÅÄÏÊÐÌÀÓ ÓËÏÒÏÓÔØ ×ÏÚÎÉËÎÏ×ÅÎÉÑ ÜÎÔÒÏÐÉÉ ×ÎÕÔÒÉ ÓÉÓÔÅÍÙ.þÌÅÎ d S=dt, ÕÞÉÔÙ×ÁÀÝÉÊ ÐÒÏÃÅÓÓÙ ÏÂÍÅÎÁ ÓÉÓÔÅÍÙ ÓÏ ÓÒÅÄÏÊ, ÍÏÖÅÔ ÂÙÔØ ÉÐÏÌÏÖÉÔÅÌØÎÙÍ, É ÏÔÒÉÃÁÔÅÌØÎÙÍ, ÔÁË ÞÔÏ ÐÒÉ d S=dt > 0 ÏÂÝÁÑ ÜÎÔÒÏÐÉÑ ÓÉÓÔÅÍÙÍÏÖÅÔ ËÁË ×ÏÚÒÁÓÔÁÔØ, ÔÁË É ÕÂÙ×ÁÔØ.ðÏÌÏÖÉÔÅÌØÎÁÑ ×ÅÌÉÞÉÎÁ d S=dt > 0 Ó×ÑÚÁÎÁ Ó Õ×ÅÌÉÞÅÎÉÅÍ ÜÎÔÒÏÐÉÉ ÓÉÓÔÅÍÙ ×ÒÅÚÕÌØÔÁÔÅ ÏÂÍÅÎÁ ×ÅÝÅÓÔ×ÏÍ É ÜÎÅÒÇÉÅÊ Ó ×ÎÅÛÎÅÊ ÓÒÅÄÏÊ.
ïÔÒÉÃÁÔÅÌØÎÁÑ ×ÅÌÉÞÉÎÁ d S=dt < 0 ÓÏÏÔ×ÅÔÓÔ×ÕÅÔ ÔÏÍÕ, ÞÔÏ ÏÔÔÏË ÐÏÌÏÖÉÔÅÌØÎÏÊ ÜÎÔÒÏÐÉÉ ÏÔ ÓÉÓÔÅÍÙéÚÍÅÎÅÎÉÅ ÜÎÔÒÏÐÉÉ ÏÔËÒÙÔÏÊ ÓÉÓÔÅÍÙ.eieiiieiieieieeiee125x 2. ÷ÔÏÒÏÊ ÚÁËÏÎ ÔÅÒÍÏÄÉÎÁÍÉËÉ × ÏÔËÒÙÔÙÈ ÓÉÓÔÅÍÁÈ×Ï ×ÎÅÛÎÀÀ ÓÒÅÄÕ ÐÒÅ×ÙÛÁÅÔ ÐÒÉÔÏË ÐÏÌÏÖÉÔÅÌØÎÏÊ ÜÎÔÒÏÐÉÉ ÉÚ×ÎÅ, ÔÁË ÞÔÏ ×ÒÅÚÕÌØÔÁÔÅ ÏÂÝÁÑ ×ÅÌÉÞÉÎÁ ÂÁÌÁÎÓÁ ÏÂÍÅÎÁ ÜÎÔÒÏÐÉÅÊ ÍÅÖÄÕ ÓÉÓÔÅÍÏÊ É ÓÒÅÄÏÊÑ×ÌÑÅÔÓÑ ÏÔÒÉÃÁÔÅÌØÎÏÊ. ïÞÅ×ÉÄÎÏ, ÞÔÏ ÐÒÉ ÏÄÎÏÍ É ÔÏÍ ÖÅ ÕÓÌÏ×ÉÉ d S=dt > 0×ÏÚÍÏÖÎÙ ÓÌÅÄÕÀÝÉÅ ÔÒÉ ÓÌÕÞÁÑ:1) dS=dt > 0, ÅÓÌÉ d S=dt > 0 ÉÌÉ ÅÓÌÉ d S=dt < 0, ÎÏ jd S=dtj < d S=dt;2) dS=dt < 0, ÅÓÌÉ d S=dt < 0 É jd S=dtj > d S=dt;3) dS=dt = 0, ÅÓÌÉ d S=dt < 0 É jd S=dtj = d S=dt.ðÏÓÌÅÄÎÉÊ ÓÌÕÞÁÊ ÓÏÏÔ×ÅÔÓÔ×ÕÅÔ ÕÓÔÁÎÏ×ÌÅÎÉÀ × ÓÉÓÔÅÍÅ ÓÔÁÃÉÏÎÁÒÎÏÇÏ ÓÏÓÔÏÑÎÉÑ, ÐÒÉ ËÏÔÏÒÏÍ ÐÒÏÄÕÃÉÒÏ×ÁÎÉÅ ÜÎÔÒÏÐÉÉ × ÓÉÓÔÅÍÅ d S=dt ËÏÍÐÅÎÓÉÒÕÅÔÓÑÏÔÔÏËÏÍ ÐÏÌÏÖÉÔÅÌØÎÏÊ ÜÎÔÒÏÐÉÉ ×Ï ×ÎÅÛÎÀÀ ÓÒÅÄÕ, ÔÁË ÞÔÏ ÏÂÝÅÅ ÉÚÍÅÎÅÎÉÅÜÎÔÒÏÐÉÉ ÒÁ×ÎÏ ÎÕÌÀ:dS = d S + d S = 0; dS=dt = d S=dt + d S=dt = 0:(V.2.4)áÎÁÌÉÚ ÏÂÝÉÈ Ó×ÏÊÓÔ× ÂÉÏÌÏÇÉÞÅÓËÉÈ ÓÉÓÔÅÍ ÎÁ ÏÓÎÏ×Å ÕÒÁ×ÎÅÎÉÑ (V.2.3) ÐÏÍÏÇÏÂßÑÓÎÉÔØ ×ÎÅÛÎÅÅ ÐÒÏÔÉ×ÏÒÅÞÉÅ ÍÅÖÄÕ ÐÏ×ÅÄÅÎÉÅÍ ÏÒÇÁÎÉÚÍÏ× É ×ÔÏÒÙÍ ÚÁËÏÎÏÍËÌÁÓÓÉÞÅÓËÏÊ ÔÅÒÍÏÄÉÎÁÍÉËÉ.
äÅÊÓÔ×ÉÔÅÌØÎÏ, ÒÏÓÔ É ÒÁÚ×ÉÔÉÅ ÏÒÇÁÎÉÚÍÏ× ÓÏÐÒÏ×ÏÖÄÁÀÔÓÑ ÕÓÌÏÖÎÅÎÉÅÍ ÉÈ ÏÒÇÁÎÉÚÁÃÉÉ É Ó ÔÏÞËÉ ÚÒÅÎÉÑ ËÌÁÓÓÉÞÅÓËÏÊ ÔÅÒÍÏÄÉÎÁÍÉËÉ ×ÙÇÌÑÄÑÔ ËÁË ÓÁÍÏÐÒÏÉÚ×ÏÌØÎÏÅ ÕÍÅÎØÛÅÎÉÅ ÜÎÔÒÏÐÉÉ ÖÉ×ÙÈ ÓÉÓÔÅÍ,ÞÔÏ, ËÏÎÅÞÎÏ, Ñ×ÎÏ ÐÒÏÔÉ×ÏÒÅÞÉÔ ×ÔÏÒÏÍÕ ÚÁËÏÎÕ. ïÄÎÁËÏ ÜÔÏ ÐÒÏÔÉ×ÏÒÅÞÉÅ ÌÉÛØËÁÖÕÝÅÅÓÑ, ÐÏÓËÏÌØËÕ ÎÁÐÒÁ×ÌÅÎÉÅ ÓÁÍÏÐÒÏÉÚ×ÏÌØÎÙÈ ÐÒÏÃÅÓÓÏ× ÏÐÒÅÄÅÌÑÅÔÓÑ Õ×ÅÌÉÞÅÎÉÅÍ ÜÎÔÒÏÐÉÉ ÌÉÛØ ÄÌÑ ÉÚÏÌÉÒÏ×ÁÎÎÙÈ ÓÉÓÔÅÍ, Á ÏÔÎÀÄØ ÎÅ ÄÌÑ ÏÔËÒÙÔÙÈ,ËÁËÉÍÉ Ñ×ÌÑÀÔÓÑ ÂÉÏÌÏÇÉÞÅÓËÉÅ ÓÉÓÔÅÍÙ.
÷ ÒÅÁÌØÎÙÈ ÕÓÌÏ×ÉÑÈ ÒÁÚ×ÉÔÉÅ ÏÒÇÁÎÉÚÍÏ×, ÓÏÐÒÏ×ÏÖÄÁÀÝÅÅÓÑ ÕÍÅÎØÛÅÎÉÅÍ ÏÂÝÅÊ ×ÅÌÉÞÉÎÙ ÉÈ ÜÎÔÒÏÐÉÉ, ÐÒÏÉÓÈÏÄÉÔÐÒÉ ÕÓÌÏ×ÉÉd S=dt < 0; jd S=dtj > d S=dtÚÁ ÓÞÅÔ ÔÏÇÏ, ÞÔÏ × ÄÒÕÇÉÈ ÕÞÁÓÔËÁÈ ×ÎÅÛÎÅÊ ÓÒÅÄÙ ÉÄÕÔ ÓÏÐÒÑÖÅÎÎÙÅ ÐÒÏÃÅÓÓÙ ÓÏÂÒÁÚÏ×ÁÎÉÅÍ ÐÏÌÏÖÉÔÅÌØÎÏÊ ÜÎÔÒÏÐÉÉ.ïÂÝÉÊ ÜÎÅÒÇÏÏÂÍÅÎ ÚÅÍÎÙÈ ÏÒÇÁÎÉÚÍÏ× ÍÏÖÎÏ ÕÐÒÏÝÅÎÎÏ ÐÒÅÄÓÔÁ×ÉÔØ ËÁËÏÂÒÁÚÏ×ÁÎÉÅ × ÆÏÔÏÓÉÎÔÅÚÅ ÓÌÏÖÎÙÈ ÍÏÌÅËÕÌ ÕÇÌÅ×ÏÄÏ× ÉÚ CO2 É H2 O Ó ÐÏÓÌÅÄÕÀÝÅÊ ÄÅÇÒÁÄÁÃÉÅÊ ÐÒÏÄÕËÔÏ× ÆÏÔÏÓÉÎÔÅÚÁ × ÐÒÏÃÅÓÓÁÈ ÄÙÈÁÎÉÑ.
éÍÅÎÎÏ ÜÔÏÔÜÎÅÒÇÏÏÂÍÅÎ ÏÂÅÓÐÅÞÉ×ÁÅÔ ÓÕÝÅÓÔ×Ï×ÁÎÉÅ É ÒÁÚ×ÉÔÉÅ ËÁË ÏÔÄÅÌØÎÙÈ ÏÒÇÁÎÉÚÍÏ× |Ú×ÅÎØÅ× × ËÒÕÇÏ×ÏÒÏÔÅ ÜÎÅÒÇÉÉ, ÔÁË É × ÖÉÚÎÉ ÎÁ úÅÍÌÅ × ÃÅÌÏÍ. ó ÜÔÏÊ ÔÏÞËÉÚÒÅÎÉÑ, ÕÍÅÎØÛÅÎÉÅ ÜÎÔÒÏÐÉÉ ÖÉ×ÙÈ ÓÉÓÔÅÍ × ÐÒÏÃÅÓÓÁÈ ÉÈ ÖÉÚÎÅÄÅÑÔÅÌØÎÏÓÔÉÏÂÕÓÌÏ×ÌÅÎÏ × ËÏÎÅÞÎÏÍ ÉÔÏÇÅ ÐÏÇÌÏÝÅÎÉÅÍ Ë×ÁÎÔÏ× Ó×ÅÔÁ ÆÏÔÏÓÉÎÔÅÚÉÒÕÀÝÉÍÉ ÏÒÇÁÎÉÚÍÁÍÉ, ÞÔÏ, ÏÄÎÁËÏ, Ó ÉÚÂÙÔËÏÍ ËÏÍÐÅÎÓÉÒÕÅÔÓÑ ÏÂÒÁÚÏ×ÁÎÉÅÍ ÐÏÌÏÖÉÔÅÌØÎÏÊÜÎÔÒÏÐÉÉ × ÑÄÅÒÎÙÈ ÒÅÁËÃÉÑÈ ÎÁ óÏÌÎÃÅ. üÔÏÔ ÐÒÉÎÃÉÐ ÏÔÎÏÓÉÔÓÑ É Ë ÏÔÄÅÌØÎÙÍÏÒÇÁÎÉÚÍÁÍ, ÄÌÑ ËÏÔÏÒÙÈ ÐÏÓÔÕÐÌÅÎÉÅ ÉÚ×ÎÅ ÐÉÔÁÔÅÌØÎÙÈ ×ÅÝÅÓÔ×, ÎÅÓÕÝÉÈ ÐÒÉÔÏËÏÔÒÉÃÁÔÅÌØÎÏÊ ÜÎÔÒÏÐÉÉ, ×ÓÅÇÄÁ ÓÏÐÒÑÖÅÎÏ Ó ÐÒÏÄÕÃÉÒÏ×ÁÎÉÅÍ ÐÏÌÏÖÉÔÅÌØÎÏÊÜÎÔÒÏÐÉÉ ÐÒÉ ÉÈ ÏÂÒÁÚÏ×ÁÎÉÉ × ÄÒÕÇÉÈ ÕÞÁÓÔËÁÈ ×ÎÅÛÎÅÊ ÓÒÅÄÙ, ÔÁË ÞÔÏ ÓÕÍÍÁÒÎÏÅÉÚÍÅÎÅÎÉÅ ÜÎÔÒÏÐÉÉ × ÓÉÓÔÅÍÅ ÏÒÇÁÎÉÚÍ + ×ÎÅÛÎÑÑ ÓÒÅÄÁ ×ÓÅÇÄÁ ÐÏÌÏÖÉÔÅÌØÎÏ.ôÏÞÎÏ ÔÁË ÖÅ ÕÍÅÎØÛÅÎÉÅ ÜÎÔÒÏÐÉÉ × ÞÁÓÔÉ ËÌÅÔËÉ, ÇÄÅ ÉÄÅÔ ÂÉÏÈÉÍÉÞÅÓËÉÊ ÓÉÎÔÅÚ,ÐÒÏÉÓÈÏÄÉÔ ÚÁ ÓÞÅÔ ÉÚÂÙÔÏÞÎÏÇÏ Õ×ÅÌÉÞÅÎÉÑ ÜÎÔÒÏÐÉÉ × ÄÒÕÇÉÈ ÞÁÓÔÑÈ ÏÒÇÁÎÉÚÍÁÉÌÉ ÓÒÅÄÙ.÷ ÃÅÌÏÍ ÕÍÅÎØÛÅÎÉÅ ÜÎÔÒÏÐÉÉ ÖÉ×ÙÈ ÓÉÓÔÅÍ × ÐÒÏÃÅÓÓÅ ÉÈ ÒÏÓÔÁ ÐÒÏÉÓÈÏÄÉÔÚÁ ÓÞÅÔ Ó×ÏÂÏÄÎÏÊ ÜÎÅÒÇÉÉ, ÏÓ×ÏÂÏÖÄÁÅÍÏÊ ÐÒÉ ÒÁÓÐÁÄÅ ÐÏÇÌÏÝÁÅÍÙÈ ÉÚ×ÎÅieeeeeieeiiieieeeii126çÌÁ×Á V.