Лекция (23) (1097147), страница 2

Файл №1097147 Лекция (23) (Сборник презентаций лекций) 2 страницаЛекция (23) (1097147) страница 22019-04-28СтудИзба
Просмтор этого файла доступен только зарегистрированным пользователям. Но у нас супер быстрая регистрация: достаточно только электронной почты!

Текст из файла (страница 2)

Гидразин N2H4 – бесцветная жидкость,растворимая в водет.пл. 2оС, т.кип. 114оС, ΔfH0298 = 50.5 кДж/моль2. Получение2NH3 + NaOCl = N2H4 + NaCl + H2Oкат. Mn2+N2H43. ОснованиеN2H4 + H2O ⇔ N2H5+ + OHpKb1 = 6.01pKb2 ≈ 14N2H5+ + H2O ⇔ N2H62+ + OH4. Окисление и разложение(to)N2H4 + O2 = N2(газ) + 2H2O(газ)3N2H4 = N2 + 4NH35. Сильный восстановительN2H5Cl + KIO3 + HCl = N2 + KCl + ICl + 3H2OГидроксиламин1. Гидроксиламин NH2OH – бесцветные кристаллы,растворимые в водет.пл. 33оС2. Получение6H+ + HNO3 + 6e- = NH2OH + 2H2Oэлектролиз3. ОснованиеNH2OH + H2O ⇔ NH3OH+ + OH− pKb = 7.184.

Разложение3NH2OH = NH3 + N2 + 3H2O5. Восстановитель2NH2OH + I2 = N2 + 2HI + 2H2ONH2OH6. Окислитель[NH3OH]Cl + FeCl2 + 2HCl = NH4Cl + FeCl3 + H2OСравнение силы основанийNH3N2H4NH2OHУвеличение локализации e-плотности на атоме азотаВозрастание способности присоединить H+Увеличение силы основанияАзотистоводородная кислота1. Азотистоводородная кислота HN3 (бесцветная жидкость)т.пл. -80оС; т.кип. 36оС; ΔfH0298 = 265 кДж/моль2. Слабая кислотаHN3 ⇔ H+ + N3–pKa = 4.763. ОкислительCu + 3HN3 = Cu(N3)2 + N2 + NH34.

Получение2NaNH2 + N2O = NaN3 + NaOH + NH32NaN3 + H2SO4 = Na2SO4 + 2HN3↑N3–симметричный анион,d(N-N) = 116 пмN3−200oCГалогениды и оксогалогениды азота1. Азот не образует пентагалогенидов2. Наиболее устойчивый галогенид азота NF33.т.пл. -205оС; т.кип. -129оС; ΔfH0298 = -132.1 кДж/мольμ = 0.29 D; не реагирует с Н+ и ОН−4NH3 + 3F2 = NF3 + 3NH4Fкат. CuNF3NCl3NBr3NI3Уменьшение устойчивостиNCl3 + 3H2O = 3HOCl + NH34. НитрозилхлоридыNF32NO + X2 = 2NOX(X = F, Cl, Br)NOCl + H2O = HNO2 + HClHNO3 + 3HCl = NOCl + Cl2 + 2H2Oцарская водкаГалогениды P, As, Sb, BiP2F4PF3PF5AsF3AsF5SbF3SbF5BiF3BiF5P2Cl4PCl3PCl5AsCl3AsCl5SbCl3SbCl5BiCl3P2Br4PBr3PBr5P2I4PI3PI5 (?)AsBr3AsI3SbBr3SbBr5SbI3Bi4Br4BiBr3Bi4I4BiI3Свойства галогенидов P(V)PF5PCl5PBr5PI5Т.пл. -93.7оСТ.пл. 167оСТ.разл.

106оС?Т.кип. -84.6оСбесцветноежелтое твердое ?Бесцв. газтвердое в-вовещество?[PF5][PCl4+][PCl6−][PBr4+]Br−?Галогенангидриды:PX5 + 4H2O = H3PO4 + 5HXKPF6RCl(PNCl2)3P2O5KHF2ROHPOCl3PCl5NH4ClAsF5 [PCl +][AsF −]46BCl3[PCl4+][BCl4−]Кислота HPF61. Гексафторофосфорная кислота HPF6существует только в раствореHPF6 ⇔ H+ + PF6−pKa ≈ -102. ПолучениеH3PO4 + 6HF (конц) = HPF6 + 4H2O3. Не окислитель, не координирующий ион4.

Соли гексафторофосфаты растворимы в водеPF6−d(P–F) = 160 пмОксохлорид фосфора1. Оксохорид фосфора POCl3 – бесцветная жидкостьт.пл. 2оС; т.кип. 105оС2. Получение2PCl3 + O2 = 2POCl3(to)3PCl5 + P2O5 = 5POCl3(to)3. СвойстваPOCl3 + 3H2O = H3PO4 + 3HCl гидролизPOCl3 + 3NaNO2 = 3NOCl + Na3PO4POCl3 + 4NH3 = PON + 3NH4ClPOCl3d(P–Cl) = 199 пмd(P=O) = 145 пмСвойства галогенидов P(III)PF3PCl3PBr3Т.пл., оС-152-74-40.5Т.кип., оС-10276173.5Цветбесцв.бесцв.бесцв.Е(Р-Х),кДж/моль490360264184d(P-X), пм156204222243∠(Х-Р-Х), О 96.5100101102ΔfGo298,кДж/моль-261-156-45-936PI361 (разл)─желто-красн.Свойства галогенидов P(III)Т.пл., оС500Т.кип., оС400Цвет300Е(Р-Х),кДж/моль200d(P-X),PFпм3PF3PCl3PBr3-152-74-40.5E(P-X), кДж/моль-10276бесцв.бесцв.4903600-200-400-600-800ΔfG0298,-173.5PI361 (разл)кДж/мольбесцв.264─желто-красн.184-1000156PClPBr33204PI3222PF3 PCl3∠(Х-Р-Х), О 96.5100101102ΔfGo298,кДж/моль-261-156-45-936243PBr3PI3Свойства галогенидов P(III)1.

PF3 – очень сильный яд, не взаимодействует сводой, образует прочные комплексы с d-металлами2. PCl3, PBr3, PI3 гигроскопичныPX3 + 3H2O = H3PO3 + 3HX3. PCl3, PBr3, PI3 проявляют донорные свойства:PCl3 + BF3 = PCl3·BF3PX3Взаимодействие d-орбиталейметалла с p(π)-орбиталямифосфора в PF3Свойства галогенидов As, Sb, Bi1. Все галогениды, кроме AsF3, SbF3, SbCl3, Bi4Br4, получаютпрямым синтезомAs2O3 + 3H2SO4 + 3CaF2 = 3AsF3 + 3CaSO4 + 3H2O4BiBr3 + 8Bi = 3Bi4Br4в инертной атмосфере2. Все галогениды, кроме Bi4Br4, Bi4I4, BiI3, гигроскопичныSbCl5 + 4H2O = H3SbO4 + 5HClAsCl3 + 3H2O = H3AsO3 + 3HClBiCl3 + H2O = BiOCl + 2HCl3.

Все пентагалогениды – сильные кислоты ЛьюисаSbCl5 + AlCl3 = [AlCl2+][SbCl6-]Bi4I4Оксиды азотаN2ONO+2N2O3NO2N2O4N2O5+3+4+4+5с.о.+1Т.пл., оС-90.7-163.7-101─-11Т.кип.,оС-88.7-151.83.5(разл)─21.2ЦветбесцвбесцвсинийΔfH0298,кДж/моль82.090.250.3(жидк)μ, D (газ)0.160.16─Магнитныесвойствадиа-пара-диа-бурый бесцв33.232.4(субл)─бесцв-19.5(жидк)-41.3(тв)0.315──пара-диа-диа-Оксиды азота1.

Закись азота, оксид азота (I) N2ONH4NO3 = N2O + 2H2ONH2OH + HNO2 = N2O + 2H2OC + 2N2O = CO2 + 2N2N2O«веселящий газ»250oCполучениеподдерживает горениеЛинейная молекулаd(N-N) = 113 пмd(N-O) = 119 пм2. Получение моноксида азота, оксида азота (II) NO4NH3 + 5O2 = 4NO + 6H2O1000oC, кат. (пром.)3Cu + 8HNO3 = 3Cu(NO3)2 + 2NO + 4H2Oв лаборатории2KNO2 + 2KI + 2H2SO4 = 2K2SO4 + I2 +2NOОксиды азота3. NO – молекула-радикалd(N-O) = 115 пмстроение: 1σ2 2σ2 1π4 3σ2 2π1 4σ0один неспаренный электрон на разрыхляющейорбитали – нет димеризации !NO-+ e-NO- e-NO+4. NO не растворяется в воде, не реагирует с H+ и OH−2NO + O2 = 2NO22NO + Cl2 = 2NOClпри н.у.5. NO – слабый окислитель, слабый восстановитель2NO + 3Sn + 8HCl = 3SnCl2 + 2[NH3OH]Cl2NO + K2Cr2O7 + 4H2SO4 = 2HNO3 + Cr2(SO4)3 + K2SO4 + 3H2OОксиды азота6. Азотистый ангидрид, оксид азота (III) N2O3NO + NO2 ⇔ N2O3N2O3 + H2O ⇔ 2HNO2ангидрид7. Оксиды азота (IV) NO2 и N2O42NO2-11oCN2O4ΔrH0298 = -55 кДж/моль140oC2NO2 + H2O = HNO2 + HNO32С + 2NO2 = 2CO2 + N2164 пмподдерживает горение186 пмN2O4N2O3Оксиды азота8.

Димеризация NO2ClO219 e1 неспаренный ена разрыхляющейорбиталиO3NO218 e17 eнет неспаренных е- 1 неспаренный ена связывающейорбитали9. Азотный ангидрид, оксид азота (V) N2O52HNO3 + P2O5 = N2O5 + 2HPO3получениеN2O5 + I2 = I2O5 + N2окислительвзрывоопасен !Кислородные кислоты азотаH2N2O2HNO2азотноватистаяN+1азотистаяN+3Бесцветное твердое существует тольковеществов раствореpKa1 = 8.1pKa2 = 11pKa = 3.37Увеличение силы кислотHNO3азотнаяN+5бесцветнаяжидкостьpKa = -1.64Кислородные кислоты азота1.

Свойства H2N2O2H2N2O2 = H2O + N2Oнеустойчива2. Получение HNO2Ba(NO2)2 + H2SO4 = 2HNO2 + BaSO4↓N2O3 + H2O = 2HNO23HNO2 = 2NO + HNO3 + H2Oмедленно3. Red/ox свойства HNO2HNO2 + Br2 + H2O = 2HBr + HNO3E0(NO2−/N2O) = +0.15 BE0(HNO2/N2O) = +1.30 BHNO2 + FeCl2 + HCl = FeCl3 + NO + H2O2HNO2 + 2SnCl2 + 8HCl = 3H2O + 2H2SnCl6 + N2ONaNO2 + 3Zn + 5NaOH + 5H2O = 3Na2[Zn(OH)4] + NH3Азотная кислота1.

Безводная HNO3 медленно разлагается при н.у.4HNO3 = 4NO2 + 2H2O + O2Образует азеотроп (68%) с водой (т.кип.=120.8оС)устойчивый при н.у.2. HNO3 реагирует почти со всеми металлами(кроме Au, Ta, Hf, Re, Pt, Os, Ir, Rh, Ru)8Fe + 30HNO3 (р) = 8Fe(NO3)3 + 3NH4NO3 + 9H2OSn + 4HNO3 (к) = SnO2 + 4NO2 + 2H2O3. Безводная HNO3 реагирует с неметаллами(S, Se, Te, I, …)6S + 6HNO3 (б/в) = H2SO4 + 6NO2 + 2H2O4. Концентрированная HNO3 пассивируетнекоторые металлы (Al, Cr, Fe, …)Азотная кислота5. Получение HNO34NH3 + 5O2 = 4NO + 6H2Op, to, кат.2NO + O2 = 2NO2 (2NO2 ⇔ N2O4)2NO2 + H2O = HNO3 + HNO22HNO2 = NO + NO2 + H2O3NO2 + H2O = 2HNO3 + NO6.

Нитратырастворимы в воде, разлагаются при нагревании2KNO3 = 2KNO2 + O2to2Cd(NO3)2 = 2CdO + 2NO2 + O22AgNO3 = 2Ag + 2NO2 + O2окислители в кислой среде и в расплавеMnO2 (тв) + 2KOH (ж) + KNO3 (ж) = K2MnO4 + KNO2 + H2OДиаграмма Фроста для азотаRed/Ox способность кислот и солей1. В кислой среде окислительные свойства вположительных с.о.

выражены сильнее, чем в щелочнойE0(NO3−/HNO2) = +0.93BE0(NO3−/NO2−) = +0.01B2. В кислой среде восстановительные свойства вотрицательных с.о. выражены слабее, чем в щелочнойE0(N2/N2H5+) = -0.23BE0(N2/N2H4) = -1.12B3. В кислой среде диспропорционируют все с.о. собразованиемN2, HNO3, NH4+4. В щелочной среде NO и N2O4 сопропорционируют2NO + N2O4 + 4OH− = 4NO2− + 2H2OОксиды P, As, Sb, BiP2O3As2O3Sb2O3т.пл. 24оСт.субл. 205оС т.пл.

656оСт.кип. 155оСбесцветный бесцветныйбесцветныйкислотный амфотерный амфотерныйBi2O3т.пл. 820оСжелтыйосновныйP2O5As2O5Sb2O5Bi2O5т.субл. 360оС т.разл. 250оС т.разл. 920оС т.разл. ~100оСбесцветный бесцветный бесцветныйкоричневыйкислотныйкислотныйкислотныйкислотныйТакже известны:P4O7 (3P2O3·P2O5)P4O8 (P2O3·P2O5) Sb2O4 (Sb2O3·Sb2O5)P4O9 (P2O3·3P2O5)Оксиды фосфора1.

P2O34P + 3O2 = 2P2O3 toP2O3 + 3H2O = 2H3PO3ангидрид2. P2O54P + 5O2 = 2P2O5P2O5 + 3H2O = 2H3PO4ангидридсильнейшее водуотнимающее средство165 пм160 пм140 пмКислородные кислоты фосфораH3PO2с.о. +1фосфорноватистаягипофосфитыH3PO3с.о. +3фосфористаяфосфитыH3PO4с.о. +5фосфорнаяфосфаты(HPO3)n [n = 3,4]с.о. +5метафосфорнаяполифосфатыH4P2O6с.о. +4фосфорноватаяфосфонатыH4P2O7с.о. +5пирофосфорнаяпирофосфатыH5P3O10с.о.

+5трифосфорнаятрифосфатыКислородные кислоты фосфораH3PO2H3PO3H3PO4HPO32−H2PO2−PO43−Увеличение числа связей Р-НУменьшение числа групп ОНУвеличение силы кислотpKa = 1.24pKa1 = 2.00pKa2 = 6.59pKa1 = 2.21pKa2 = 7.21pKa3 = 12.67Кислородные кислоты фосфораH4P2O6H4P2O7P2O64−P2O74−Увеличение силы кислотpKa1 = 2.2pKa2 = 2.8pKa3 = 7.0pKa4 = 10.0pKa1 = 0.85pKa2 = 1.49pKa3 = 5.77pKa4 = 8.32Кислородные кислоты фосфора1. Фосфорноватистая кислота H3PO2Ba(H2PO2)2 + H2SO4 = 2H3PO2 + BaSO4↓2H3PO2 = H3PO4 + PH3 (to)получениедиспропорционированиеСильный восстановительH3PO2 + 4FeCl3 + 2H2O = H3PO4 + 4FeCl2 + 4HClNaH2PO2 + 4AgNO3 + 2H2O = H3PO4 + 4Ag + NaNO3 + 3HNO32.

Фосфористая кислота H3PO3P2O3 + 3H2O = 2H3PO34H3PO3 = 3H3PO4 + PH3 (to) диспропорционированиеВосстановительNa2HPO3 + 2AgNO3 + H2O = H3PO4 + 2Ag + 2NaNO3(to)Кислородные кислоты фосфора3. Фосфорноватая кислота H4P2O64NaOCl + 2P + 2NaOH = Na2H2P2O6↓ + 4NaClвсе соли плохо растворимы !H4P2O6 + H2O = H3PO4 + H3PO325oC4. Пирофосфорая и метафосфорная кислоты H4P2O7, HPO32H3PO4250oC-H2OH4P2O7400oC-H2O2HPO3Na4P2O7 + 4AgNO3 = Ag4P2O7↓+ 4NaNO3Кислородные кислоты фосфора5. Фосфорная кислота H3PO4не окислитель, не разлагаетсяE0(H3PO4/H3PO3) = -0.29 BH2PO4−все соли растворимыHPO42−PO43−растворимы толькосоли ЩМ, кроме LiNa3PO4 + 3AgNO3 = 3NaNO3 + Ag3PO4↓ПР = 10-20Ag3PO4 + 3HNO3 = H3PO4 + 3AgNO312(NH4)6Mo7O24 + 51HNO3 + 7H3PO4 == 7(NH4)3[PMo12O40]·3H2O + 51NH4NO3 + 15H2OОксиды As, Sb, Bi1.

Все оксиды As, Sb, Bi имеют полимерное строение2. Все оксиды, кроме As2O5, плохо растворимы в водеAs2O5 + 3H2O = 2H3AsO43. Все оксиды, кроме Bi2O3, растворимы в щелочахAs2O3 + 6KOH = 2K3AsO3 + 3H2O4. Все оксиды, кроме As2O5, растворимы в кислотахSb2O3 + 3H2SO4 = Sb2(SO4)3 + 3H2OSb2O5 + 12HCl = 2H[SbCl6] + 5H2O5. As2O5, Sb2O5, Bi2O5 – сильные окислителиBi2O5 >> Sb2O5 = As2O5 (>> P2O5)Sb2O5 (тв) + 10HCl (к) = 2SbCl3 + 2Cl2 + 5H2OSb2O3Кислоты/гидроксиды As, Sb, BiH3AsO3мышьяковистаякислотаpKa1= 9.2Sb(OH)3гидроксидсурьмы (III)H3AsO4мышьяковаякислотаpKa1 = 2.25pKa2 = 6.77pKa3 = 11.60H3SbO4сурьмянаякислотаpKa1 = 4.39Bi(OH)3гидроксидвисмута (III)―Кислоты/гидроксиды As, Sb, Bi1.

Характеристики

Тип файла
PDF-файл
Размер
1,4 Mb
Тип материала
Высшее учебное заведение

Список файлов лекций

Свежие статьи
Популярно сейчас
А знаете ли Вы, что из года в год задания практически не меняются? Математика, преподаваемая в учебных заведениях, никак не менялась минимум 30 лет. Найдите нужный учебный материал на СтудИзбе!
Ответы на популярные вопросы
Да! Наши авторы собирают и выкладывают те работы, которые сдаются в Вашем учебном заведении ежегодно и уже проверены преподавателями.
Да! У нас любой человек может выложить любую учебную работу и зарабатывать на её продажах! Но каждый учебный материал публикуется только после тщательной проверки администрацией.
Вернём деньги! А если быть более точными, то автору даётся немного времени на исправление, а если не исправит или выйдет время, то вернём деньги в полном объёме!
Да! На равне с готовыми студенческими работами у нас продаются услуги. Цены на услуги видны сразу, то есть Вам нужно только указать параметры и сразу можно оплачивать.
Отзывы студентов
Ставлю 10/10
Все нравится, очень удобный сайт, помогает в учебе. Кроме этого, можно заработать самому, выставляя готовые учебные материалы на продажу здесь. Рейтинги и отзывы на преподавателей очень помогают сориентироваться в начале нового семестра. Спасибо за такую функцию. Ставлю максимальную оценку.
Лучшая платформа для успешной сдачи сессии
Познакомился со СтудИзбой благодаря своему другу, очень нравится интерфейс, количество доступных файлов, цена, в общем, все прекрасно. Даже сам продаю какие-то свои работы.
Студизба ван лав ❤
Очень офигенный сайт для студентов. Много полезных учебных материалов. Пользуюсь студизбой с октября 2021 года. Серьёзных нареканий нет. Хотелось бы, что бы ввели подписочную модель и сделали материалы дешевле 300 рублей в рамках подписки бесплатными.
Отличный сайт
Лично меня всё устраивает - и покупка, и продажа; и цены, и возможность предпросмотра куска файла, и обилие бесплатных файлов (в подборках по авторам, читай, ВУЗам и факультетам). Есть определённые баги, но всё решаемо, да и администраторы реагируют в течение суток.
Маленький отзыв о большом помощнике!
Студизба спасает в те моменты, когда сроки горят, а работ накопилось достаточно. Довольно удобный сайт с простой навигацией и огромным количеством материалов.
Студ. Изба как крупнейший сборник работ для студентов
Тут дофига бывает всего полезного. Печально, что бывают предметы по которым даже одного бесплатного решения нет, но это скорее вопрос к студентам. В остальном всё здорово.
Спасательный островок
Если уже не успеваешь разобраться или застрял на каком-то задание поможет тебе быстро и недорого решить твою проблему.
Всё и так отлично
Всё очень удобно. Особенно круто, что есть система бонусов и можно выводить остатки денег. Очень много качественных бесплатных файлов.
Отзыв о системе "Студизба"
Отличная платформа для распространения работ, востребованных студентами. Хорошо налаженная и качественная работа сайта, огромная база заданий и аудитория.
Отличный помощник
Отличный сайт с кучей полезных файлов, позволяющий найти много методичек / учебников / отзывов о вузах и преподователях.
Отлично помогает студентам в любой момент для решения трудных и незамедлительных задач
Хотелось бы больше конкретной информации о преподавателях. А так в принципе хороший сайт, всегда им пользуюсь и ни разу не было желания прекратить. Хороший сайт для помощи студентам, удобный и приятный интерфейс. Из недостатков можно выделить только отсутствия небольшого количества файлов.
Спасибо за шикарный сайт
Великолепный сайт на котором студент за не большие деньги может найти помощь с дз, проектами курсовыми, лабораторными, а также узнать отзывы на преподавателей и бесплатно скачать пособия.
Популярные преподаватели
Добавляйте материалы
и зарабатывайте!
Продажи идут автоматически
6487
Авторов
на СтудИзбе
303
Средний доход
с одного платного файла
Обучение Подробнее