Лекция (3) (1097128)
Текст из файла
Лекция 2Энергия Гиббса. Стандартная энергия Гиббсаобразования вещества. Расчет энергии Гиббса реакции.Кинетика химических реакций.Галина Петровна Жмуркок.х.н., доцентКафедра общей химииХимический факультет МГУ2014CO2(г.) + 2NaOH(к.) = Na2CO3(к.) + H2O(ж.) rHo = –210,4 кДжSo 213,764,413570,1Дж/КмольrSo = 70,1 + 135 – 264,4 – 213,7 = –137,4 Дж/К < 0системавнешняя средаQ>0rSSвн.срSвн .ср.Q r H TTSобщ. rS Sвн .ср.
rS –137,4 2r HT(210400) 568,6 Дж/К 0298Жмурко Г.П. Кафедра общей химии. МГУ. 2014ЭНЕРГИЯ ГИББСАВ самопроизвольном процессеSобщ.r H rS 0Tили r H T rS 0G энергия ГиббсаrG = rH –T∙rS < 0rG < 0 — можно получить полезную работуH2(г.) + ½O2(г.) = H2O(ж.)rG = –237,2 кДжrG > 0 — необходимо затратить работуh6CO2(г.) + 6H2O(ж.) → C6H12O6 (к.) + 6O2(г.) rG = 2870,4 кДж3Жмурко Г.П.
Кафедра общей химии. МГУ. 2014ЭНЕРГИЯ ГИББСАrG = rH –T∙rSДля реакций образования веществаВ таблицах при 298КfG = fH –T∙fSСтандартная энергия Гиббса образования fG — изменение энергии Гиббсапри образовании 1 моля вещества в стандартном состоянии из простыхвеществ в стандартных состояниях элементовЭнергия Гиббса образования fG простого вещества в стандартномсостоянии элемента при любой температуре равна нулю.Расчет энергии Гиббса реакциипри любой Тпри Т = 298 К (25С)rG = rH – TrSrG = fG(прод.) – fG(исх.
в-в)298 К4Жмурко Г.П. Кафедра общей химии. МГУ. 2014Реакция CO(г.) + 3H2(г.) = СН4(г.) + Н2О(ж.)5Жмурко Г.П. Кафедра общей химии. МГУ. 2014от 0 до 100СРеакция CO(г.) + 3H2(г.) = СН4(г.) + Н2О6Жмурко Г.П. Кафедра общей химии. МГУ. 2014от 0 до 700СЭНЕРГИЯ ГИББСА РЕАКЦИИrG = rH – TrSЭнтальпийный факторЭнтропийный факторблагоприятный rH < 0благоприятный rS > 0неблагоприятный rH > 0неблагоприятный rS < 071234rH < 0 rH > 0 rH < 0 rH > 0 rS > 0 rS < 0 rS < 0 rS > 0Жмурко Г.П. Кафедра общей химии. МГУ.
2014Зависимость rG от температурыrG = rH – TrS rG(2) rH > 0, rS < 0(3) rH < 0, rS < 00Т(4) rH > 0, rS > 0(1) rH < 0, rS > 08Жмурко Г.П. Кафедра общей химии. МГУ. 2014ХИМИЧЕСКАЯ КИНЕТИКАХимическая кинетика изучает закономерности протеканияхимических реакций во времениПРОСТЫЕ РЕАКЦИИА B (одностадийные)СЛОЖНЫЕ РЕАКЦИИC D (многостадийные)последовательныепараллельныемеханизмE F (медленно)F D (быстро)лимитирующая стадияEF9Е (медленно)СF (медленно)D (быстро)лимитирующая стадияСDЖмурко Г.П. Кафедра общей химии. МГУ.
2014механизмC E (быстро)ХИМИЧЕСКАЯ КИНЕТИКАСкорость гомогенной реакции — изменение количествавещества n в единице объема V в единицу времени r 1 = 2 n1 > n2rср.1 > rср.2rист.1 dnV dV constrист. 101 nV dсdcdnVмоль/л сЖмурко Г.П. Кафедра общей химии. МГУ. 2014ХИМИЧЕСКАЯ КИНЕТИКА2N2O5(р.) = 2N2O4(р.) + O2(г.)1 nN 2O 5 1 nN 2O 4rV 2 V 2 V nO 2nirm i V Скорость реакции –изменение количества вещества, вединице объема, в единицу времени, рассчитанное на единицуего стехиометрического коэффициента mi11Жмурко Г.П. Кафедра общей химии.
МГУ. 2014ХИМИЧЕСКАЯ КИНЕТИКАЗАВИСИМОСТЬ СКОРОСТИ РЕАКЦИИ ОТ КОНЦЕНТРАЦИИir k Ciосновной закон химической кинетики,кинетическое уравнениеiСi — концентрация i-го компонентаi — порядок реакции по i-му компонентуn = i — общий порядок реакцииk — константа скоростиПОРЯДОК РЕАКЦИИ — устанавливается экспериментально (состехиометр. коэф. совпадает только для простых реакций)КОНСТАНТА СКОРОСТИ —коэффициент в кинетическомуравнении, численно равный скорости реакции при концентрацияхвсех реагентов равных 1 моль/лr = kCr = kCi2r = kCinПорядок реакции12nРазмерность kс 1Кинетическое уравнение12лмоль сЖмурко Г.П. Кафедра общей химии. МГУ. 2014лn1мольn1 cХИМИЧЕСКАЯ КИНЕТИКАСкорость гетерогенной реакции— изменениеколичества вещества n в единицу времени на единицуповерхности S1 dnrS dМедленная стадия(2) кинетическое уравнениеМедленная стадия (1) или (3) нет кинетического уравнения13Жмурко Г.П.
Кафедра общей химии. МГУ. 2014ХИМИЧЕСКАЯ КИНЕТИКАЗАВИСИМОСТЬ СКОРОСТИ РЕАКЦИИ ОТ ТЕМПЕРАТУРЫ[A….B] переходноесостояниеΔ rHЭнергия активации Еа — минимальная избыточнаяэнергия, необходимая молекулам для вступления вреакцию.14Жмурко Г.П. Кафедра общей химии. МГУ. 2014ХИМИЧЕСКАЯ КИНЕТИКАЗАВИСИМОСТЬ СКОРОСТИ РЕАКЦИИ ОТ ТЕМПЕРАТУРЫДоляактивныхмолекулeEaRTДоля молекул с энергией ЕT2 > T1Доля акт. мол.(Т2) > Доля акт. мол.(Т1)T1Доля акт. мол.(Еа2) > Доля акт. мол.(Еа1)T2Еа2 < Еа115Жмурко Г.П. Кафедра общей химии.
МГУ. 2014ЕХИМИЧЕСКАЯ КИНЕТИКАr k Ci ikE aA e RTiУРАВНЕНИЕАРРЕНИУСАEa — энергия активации (не зависит от t)А — предэкспоненциальный множительeEaRT— доля активных молекулln k ln A 16EaRTЖмурко Г.П. Кафедра общей химии. МГУ. 2014ХИМИЧЕСКАЯ КИНЕТИКАВЛИЯНИЕ КАТАЛИЗАТОРА НА СКОРОСТЬ РЕАКЦИИКатализаторы – вещества, ускоряющие химическую реакцию.Вступают в промежуточное химическое взаимодействие с участниками реакции, а затем восстанавливают свой химический состав.Е[A….B][A…Kat...B]Ea(к)[A… Kat]Δr HПуть реакции17Жмурко Г.П. Кафедра общей химии.
МГУ. 2014.
Характеристики
Тип файла PDF
PDF-формат наиболее широко используется для просмотра любого типа файлов на любом устройстве. В него можно сохранить документ, таблицы, презентацию, текст, чертежи, вычисления, графики и всё остальное, что можно показать на экране любого устройства. Именно его лучше всего использовать для печати.
Например, если Вам нужно распечатать чертёж из автокада, Вы сохраните чертёж на флешку, но будет ли автокад в пункте печати? А если будет, то нужная версия с нужными библиотеками? Именно для этого и нужен формат PDF - в нём точно будет показано верно вне зависимости от того, в какой программе создали PDF-файл и есть ли нужная программа для его просмотра.