Лекция (15) (1097140)
Текст из файла
Лекция 14Галина Петровна Жмуркок.х.н., доцентКафедра общей химииХимический факультет МГУ201411 группаCu, Ag, Au(n –1)d10ns1CuAgAu128144144+1, +2+1+1, +3Тпл., С10839611064Е(М+ + е− = М), В0,520,801,696467471. СвойстваРадиусы атомов, пмУстойчивые СОЭлектропроводность,ом– 1см– 12. Взаимодействие с кислотами (Е < 0)HCl, H2SO4,разб.Cu, Ag, Au не взаимодействуютЖмурко Г.П. Кафедра общей химии. МГУ. 2014211 группаHNO3,разб.3Cu + 8HNO3,разб.
= 3Cu(NO3)2 + 2NO + 4H2OAg, Au не реагируютHNO3,конц., H2SO4,конц.(Cu) Ag + 2HNO3,конц. = AgNO3 + NO2 + H2Oнагревание(Cu) Ag + 2H2SO4,конц. =Ag2SO4 + SO2 + 2H2OAu не реагирует«Царская водка» (HNO3,конц. + HСlконц.)Au + HNO3 + 4HCl = H[AuCl4] + NO + 2H2O (AuCl4–) 1021Жмурко Г.П. Кафедра общей химии. МГУ. 2014311 группа3.
Образование цианидных комплексов2Cu + 8CN─ + 2H2O + O2 = 2[Cu(CN)4]2─ + 4OH ─(Au) 4Ag + 8CN─ + 2H2O + O2 = 4[Ag(CN)2]─ + 4OH─ (Ag(CN)2–) ≈ 1020E(Ag+/Ag) = +0,8 BE[Ag(CN)2]–/Ag = – 0,31 B (Au(CN)2–) ≈ 1038E(Au+/Au) = +1,69 BЕ[Au(CN)2]–/Au = – 0,60 B(х) [AuCN2] + е− = Au + 2CN(1) Au+ + е− = Au E = 1,69 ВE = ?ΔG (1) = nFE = 163,1 кДж(2) Au+ + 2CN = [AuCN2] = 1038 ΔG(2) = RTln = 216,5 кДжΔG(х) = ΔG(1) ΔG(2) = 163,1 + 216,5 = 53,4 кДжE(х) = ΔG(х) /nF = 53400/1∙96485 ≈ 0,6 В4Жмурко Г.П.
Кафедра общей химии. МГУ. 201411 группа4. Образование малорастворимых вешеств2Ag + H2S = Ag2S + H2ПР(Ag2S) = 2∙10–50 E(Ag+/Ag) = +0,8 BE(Ag2S/Ag) = – 0,68 B(х) Ag2S + 2е− = 2Ag + S2 Е = ?(1) Ag+ + е− = Ag E = 0,8 ВΔG (1) = nFE = 77,2 кДж(2) Ag2S = 2Ag+ + S2 ПР = 2∙1050 ΔG(2) = RTlnПР = 285,2 кДжΔG(х) = 2∙ΔG(1) + ΔG(2) = 77,2∙2 + 285,2 = 130,8 кДжE= ΔG/nF = 130800/2∙96485 = 0,68 ВЖмурко Г.П. Кафедра общей химии. МГУ. 2014511 группаСоединения Cu1. CO (+1)Cu2O, Cu2S, СuГПРCuClCuBrCuI1,710–76,310–91,310–12Растворимость устойчивость Жмурко Г.П.
Кафедра общей химии. МГУ. 2014611 группа2. CO (+2)1) Оксид CuO и гидроксид Cu(OH)2основные св-вакислотные св-ваCuOCu(OH)2+ 2H+ = Cu2+ + 2H2OCu(OH)2+ 2OH–конц. = [Cu(OH)4]2–амфотерный2) СолиCuSO4, Cu(NO3)2, CuF2, CuCl2 , CuBr2растворимые, гидролизуются[CuI4]2Cu2+ + 4Г = [CuГ4]2CuS, СuCO3, Cu3(PO4)2CuI2нерастворимыЖмурко Г.П. Кафедра общей химии. МГУ. 2014711 группаСоединения Ag1. CO (+1)Ag2O Получение:2AgNO3 + 2KOH = Ag2O + 2KNO3 + H2O Амфотерныйосновные св-ваAg2O + 2HNO3,разб. = 2AgNO3 + H2Oкислотные св-ваAg2O + 2NaOHконц. = 2Na[Ag(OH)2]Соли Ag+ плохо растворимы (исключение AgF, AgNO3) не гидролизуются(Ag+— большой r и маленький заряд)Жмурко Г.П.
Кафедра общей химии. МГУ. 2014812 группаZn,Cd,Hg(n –1)d10ns21. СвойстваZnCdHgРадиусы атомов, пм134156160Устойчивые СО+2+2+1, +2Тпл., С420321–38,9–Hg–Hg––0,400,85Е(М2+ + 2е− = М), В–0,762. Взаимодействие с кислотамиHCl, H2SO4,разб.Zn(Cd) + 2H+ = Zn(Cd)2+ + H2Hg не взаимодействует9Жмурко Г.П. Кафедра общей химии. МГУ. 201412 группаHNO3, H2SO4,конц.Hg2+ + SO2Zn2+ + SZnHgZn2+ + NH4+Hg2+ + NO(NO2)3. Взаимодействие с щелочамиZn + 2OH– + 2H2O = [Zn(OH)4]2– + H2Cd, Hg не взаимодействуютЖмурко Г.П.
Кафедра общей химии. МГУ. 20141012 группаОксиды и гидроксидыZnOПР = 10–17Zn(OH)2основные св-ваK2 = 10–5(ZnO) Zn(OH)2 + 2H+ = Zn2+ + 2H2Oкислотные св-ва (ZnO) Zn(OH)2 + 2OH–разб. = [Zn(OH)4]2–CdOCd(OH) 2основные св-ваПР = 10–14K2 = 10–3(CdO) Cd(OH)2 + 2H+ = Cd2+ + 2H2Oкислотные св-ва (СdO) Cd(OH)2 + 2OH–конц. = [Cd(OH)4]2–HgOHg(OH)2Hg2Oосновные св-ваHg2(OH)2HgO + 2H+ = Hg2+ + H2OHg2O + 2H+ = Hg22+ + H2O11Жмурко Г.П. Кафедра общей химии. МГУ. 201412 группаСолиZnCl2 сильный электролитCdCl2, Hg2Cl2, HgCl2 слаб. электролиты (молек.
структура)CdCl2 Cd2+ + 2ClHgCl2 Hg2+ + 2Cl0,1 М0,5 М HgCl2 α = 0,01α = 0,08Hg2Cl2 каломельHgCl2 сулемаЖмурко Г.П. Кафедра общей химии. МГУ. 2014121 группаLi, Na, K, Rb, Cs, Frns11. Природные соединения1) Алюмосиликаты: (Na2)K2[Al2Si6O16], (Li, Rb, Cs)[Al2Si3O9]2) Хлориды: NaCl, KCl2. Распространенность в природе1) соединения Na — 2,4 мас.% (73,6 % в морской воде)2) соединения K — 2,35 мас.% (3,7 % в морской воде)3) Li, Rb, Cs — 10–3 мас.%3. Изотопный составLi, K, Rb — имеют природные стабильные изотопыNa, Cs — не имеют (137Cs – иск.
изотоп, 1/2 30 лет)4. ОЦК решеткаЖмурко Г.П. Кафедра общей химии. МГУ. 201413Образование кристалла Li (ММО)Энергетическая зона*2sЧисло атомов248Зона проводимостиЗаполненная зонаNМО = N e = 2 Nв кристалле Li из N атомов число e = N (занято N/2 MO)Жмурко Г.П. Кафедра общей химии. МГУ. 2014141 группаLi, Na, K, Rb, Csns15. Свойства атомовLiNaKRbCsРадиусы, пм157192236253268Tпл.С18098644029Tкип.С1340886762696670Еион1, кДж/моль520496419403376Δгидр.H, кДж/моль–519–404–321–296–271Жмурко Г.П. Кафедра общей химии. МГУ.
2014151 группаLi, Na, K, Rb, Csns16. Взаимодействие с кислородом2Li + ½ O2 = Li2O (оксид)2Na + O2 = Na2O2 (пероксид)K (Rb, Cs) + O2 = K(Rb, Cs)O2 (супероксид)М2О, М2О2, МО2 — ионные структуры[О2]– — парамагнитный, [О2]2– — диамагнитныйЖмурко Г.П.Кафедра общейхимии. МГУ.
2014161 группаLi, Na, K, Rb, Csns17. Взаимодействие с водойМ + H2O = MOH + H28. ВосстановительныеLi свойстваNaTпл.СЕ (Ме+/Ме), ВH < 0KRbCsRb40Cs29180Li98Na64K–3,04–2,71–2,93–2,98–3,03(1) Разрушение решетки, реш.М(в-во) М+(р.)(2) Ионизация атомов, Еион1.(3) Гидратация ионов, гидр.(2)(3)Li161520–519162кДжCs78376–271183кДжЖмурко Г.П. Кафедра общей химии. МГУ. 2014<(1)171 группаСоединения1. ОКСИДЫ М2О, ПЕРОКСИДЫ М2О2 И СУПЕРОКСИДЫ МО21) Взаимодействие с водой:М2О + H2O = 2М+ + 2OH–М2О2 + H2O = 2М+ + 2OH– + H2O2МО2+ H2O = 2М+ + 2OH– + H2O2 + O22) Окислительные свойстваNa2O2 + 2NaI + 2H2O = I2 + 4NaOH2KO2 + 3CO = K2CO3 + 2CO2Жмурко Г.П. Кафедра общей химии.
МГУ. 2014181 группа2. ГИДРОКСИДЫLiOH NaOH KOH RbOH CsOHсила и растворимость возрастают3. СОЛИ1) Большинство хорошо растворимы в воде2)МалорастворимыКарбонати гидрокарбонатСоли слабых кислот LiNa2CO3>NaHCO3LiF — 0,27 мас.% (LiCl — 45 мас.% ) 18 % мас. 9 % мас.+ — Mg2+СолиNaбольшиханионамиДиагональноеCO + катионовСO сходство+ H cO большими=Li2NaHCO↓232(K+,2Cs+)(76 пм)3–, ClO – )(723пм)(ClO4CsClO4 — 0,09 моль/л (LiClO4 — 4,5 моль/л)Жмурко Г.П. Кафедра общей химии. МГУ. 2014192 группаBe, Mg, Ca, Sr, Ba, Rans21. Распространенность в природе, мас.%BeMgCaSr, Ba10–31,41,510–3Свойства BeПриродные соединенияЛегкий (в 1,5 раза легче Al)1) Be (бериллы BeOAl2O36SiO2)Прочный (в 3 раза прочнее стали)Твердыйстекло)2) Mg, Ca,Sr, Ba(режет(карбонатыи сульфаты)ЖаростойкийMgCO3 (магнезит)СaCO3. (особенно(известняк)BeO)CaSO42H2O (гипс)Коррозионностоек3) Mg (хлорофилл ~ 1011 т).Токсичен (BeF2, BeCl2, BeO)Жмурко Г.П.
Кафедра общей химии. МГУ. 2014202 группаBe, Mg, Ca, Sr, Ba, Rans22. Свойства атомовBeMgCaSrBaРадиусы, пм133160197215221Tпл.С900738590550503Еион1, кДж/моль520496419403376Δгидр.Н, кДж/моль–1954 –1615Жмурко Г.П. Кафедра общей химии. МГУ. 2014–133921npnsЭнергетическая зонаОбразование кристалла металла 2 группы (ММО)Зона проводимостиЗаполненная зонаКристаллN атомовМО ee==2N8NМО==4NN в кристалле металла из N атомов число e = 2NЖмурко Г.П. Кафедра общей химии.
МГУ. 2014222 группаBe, Mg, Ca, Sr, Ba, Rans23. Взаимодействие с кислородомнагревBe(Mg) + ½O2 Be(Mg)OCa, Sr, Ba – окисляются на воздухе до МО4. Взаимодействие с водойBeЕ (Ме+/Ме), В–1,85Ео < 0MgCaSrBa–2,37–2,87–2,89–2,91Be + H2O Мg + 2H2O нагрев Mg(OH)2 + H2Ca(Sr, Ba) + 2H2O = Ca(Sr, Ba)(OH)2 + H2Жмурко Г.П.
Кафедра общей химии. МГУ. 2014232 группаBe, Mg, Ca, Sr, Ba, Rans25. Взаимодействие с кислотамиBe, Mg, Сa, Sr, Ba реагируютИсключения:Mg + HF Be + HNO3(конц.) 6. Взаимодействие с щелочамиВe + 2NaOH +2H2O = Na2[Be(OH)4] + H2Mg,Ca, Sr, Ba образуют гидроксидыЖмурко Г.П. Кафедра общей химии. МГУ. 2014242 группаСоединения1. Оксиды МО1) Температуры плавления СBeO2580MgO2850CaO2614SrO2420BaO19202) Взаимодействие с водойBeO — не реагируетMgO — растворяется медленноCaO, SrO, BaO — растворяются быстро, с выделением Q2. Пероксиды МОCaO2SrO2BaO2устойчивостьBaO2 + H2SOвозрастает4 = BaSO4 + H2O2Жмурко Г.П.
Кафедра общей химии. МГУ. 2014252 группа2. ГидроксидывBe(OH)2 Mg(OH)2 Ca(OH)2 Sr(OH)2Растворимость,моль/л (20С)4·10–82·10–4Сила оснований510–112,510–3Кислотно-осн. св-ва Амфотер.0,020,03Ba(OH)20,12СильныеОсновныеBe(OH)2 + 2H+ = Be2+ + 2H2OBe(OH)2Be(OH)2 + 2OH– = [Be(OH)4]2–Mg(OH)2, Ca(OH)2, основные+ = М2+ + 2H OМ(OH)+2H22Sr(OH)2, Ba(OH)2Жмурко Г.П. Кафедра общей химии. МГУ. 2014262 группа3. СОЛИ1) Растворимость1) Be2+ – хорошо растворимы2) Mg2+, Ca2+, Sr2+, Ba2+Cl– , Br– , I– , NO3– – хорошо растворимыF–, SO42–, CO32–, PO43– – плохо растворимы3) Кислые соли растворимы лучше средних2) Гидролиз1) Be2+ – гидролизуются[Be(H2O)4]2+ + H2O [Be(H2O)3OH]+ + H3O+2) Mg2+ гидролизуются только при to3) Ca2+, Sr2+, Ba2+ – не гидролизуютсяЖмурко Г.П. Кафедра общей химии. МГУ. 2014272 группа3.
СОЛИ3) Жесткость воды1) ВременнаяCa(HCO3)2, Mg(HCO3)2Ca(HCO3)2(р.) + Ca(OH)2(р.) = 2CaCO3↓ + 2H2OCa(HCO3)2(р.) + 2Na3PO4(р.) = Ca3(PO4)2↓ + 6NaHCO3tCa(HCO3)2(р.) CaCO3↓ + CO2↑ + H2O2) Постоянная CaSO4, CaCl2, MgSO4, MgCl2Ионообменные смолыMg2+ , Ca2+ Na+, K+Жмурко Г.П. Кафедра общей химии. МГУ. 201428Окраска пламени соединениямиметаллов 1 и 2 группыSrBaLiNaKЖмурко Г.П. Кафедра общей химии. МГУ. 2014RbCs29.
Характеристики
Тип файла PDF
PDF-формат наиболее широко используется для просмотра любого типа файлов на любом устройстве. В него можно сохранить документ, таблицы, презентацию, текст, чертежи, вычисления, графики и всё остальное, что можно показать на экране любого устройства. Именно его лучше всего использовать для печати.
Например, если Вам нужно распечатать чертёж из автокада, Вы сохраните чертёж на флешку, но будет ли автокад в пункте печати? А если будет, то нужная версия с нужными библиотеками? Именно для этого и нужен формат PDF - в нём точно будет показано верно вне зависимости от того, в какой программе создали PDF-файл и есть ли нужная программа для его просмотра.