Лекция (8) (1097133)

Просмтор этого файла доступен только зарегистрированным пользователям. Но у нас супер быстрая регистрация: достаточно только электронной почты!

Текст из файла

Лекция 7Уравнение Нернста.Направление протекания ОВР.Комплексные соединения: образование,устойчивость, свойства.Галина Петровна Жмуркок.х.н., доцентКафедра общей химииХимический факультет МГУ2014УРАВНЕНИЕ НЕРНСТАокисленная форма (Ox) + ne– = восстановленная форма (Red)iа(Ox)RTiE  Е lnnF  а(Red) jjFe3++e–=0,059  С (Ox) i iЕ lgjn С (Red)jEFe 3 /Fe2  EFe2+N2(г.) + 6H2O + 6e– =EN2 / NH3 Fe3 /Fe 2EN 2 /NH32NH3(р.) + 6OH–MnO4– + 2H2O + 3e– =MnO2(к.) +4OH–0,059 СFe 3lg1СFe 2pN0,0592lg 26CNH  С 63EMnO 4  / MnO 2EMnO4 / MnO 2Жмурко Г.П.

Кафедра общей химии.МГУ. 2014OH0,059 СMnO 4lg 43С OH2Расчет Е и константы равновесия реакции(все реагенты и продукты в стандартных состояниях)2КMnOКMnO44(р.) + 16HСl(р.)HСl(р.) = = MnCl2(р.) + 5Cl2(р.) + 8H2O +2KCl(р.)MnO4– + 8H+ + 5e– = Mn2+ + 4H2O2Еox = 1,51 В2Cl– – 2e– = Cl2(р.)5Еred = 1,40 В2MnO4– + 16H+ + 10Cl– = 2Mn2+ + 5Cl2(р.) + 8H2OЕ = 1,51 – 1,40 = 0,11 В > 0K2 2[Mn ]  [Cl2 ]5[MnO-4 ]2  [Cl- ]10  [H ]16 10n  ΔЕ 0,059 10Жмурко Г.П.

Кафедра общей химии.МГУ. 2014100,110,059 4,4  10183Расчет Е реакции(все реагенты и продукты не в стандартных состояниях)УсловияСMnO 4 0,01 М; СMn2  0,1 М; СHCl  0,01 М; СCl 2  0,1 М2КMnOКMnO44(р.) + 16HСl(р.)HСl(р.) = = MnCl2(р.) + 5Cl2(р.) + 8H2O +2KCl(р.)MnO4– + 8H+ + 5e– = Mn2+ + 4H2O2Еox = 1,51 В2Cl– – 2e– = Cl2(р.)5Еred = 1,40 В2MnO4– + 16H+ + 10Cl– = 2Mn2+ + 5Cl2(р.) + 8H2OEMnO  /Mn2  1,51 40,059lg5СMnO  С 8 4НСMn2 1,31 В0,059 СCl2ECl /Cl   1,40 lg 2  1,49 В22C ClЕ = 1,31 – 1,49 = 0,18 В<0процесс самопроизвольнопротекать не можетЖмурко Г.П. Кафедра общей химии. МГУ.

20144КОМПЛЕКСНЫЕ СОЕДИНЕНИЯвнутренняя координационная сфераK3[Fe(SCN)6][Ag(NH3)2]Cl,[Pt(NH3)4Cl2]внешняя координационная сфераЦентральный ион — ион комплексообразовательМолекулы или ионы окружения — лигандыЧисло лигандов — координационное числоКОМПЛЕКСЫ — суммарная степень окислениялигандов или их число превышает валентность илистепень окисления центрального атома.Жмурко Г.П.

Кафедра общей химии.МГУ. 20145КОМПЛЕКСНЫЕ СОЕДИНЕНИЯДентантность лиганда — число координационных мест,которое занимает лиганд у иона комплексообразователяМонодентантныеБидентантныеF–, CN–,H2O, NH3NH2(CH2)2NH2Жмурко Г.П. Кафедра общей химии.МГУ. 20146НОМЕНКЛАТУРА1. Число лигандов — греческими числительными: ди-, тетра-,гекса-, пента- и т.д;2. Сам лиганд: Сl– хлоро, CN– – циано, SCN– – тиоцианато, H2O –аква, NH3 – аммин(Если лигандов несколько сначала отриц.

заряженный, затемнейтральный.)3. Ион комплесообразователь — название элементакомплексный катион — русское;комплексный анион — латинское с окончанием –ат;4. Заряд иона комплексообразователя.K3[Fe(SCN)6] – гексатиоцианатоферрат(III) калия[Ag(NH3)2]Cl – хлорид диамминсеребра[Pt(NH3)4Cl2] – дихлоротетраамминплатина(II)NH4[Cr(NH3)2(CN)4] – тетрацианодиамминхромат(III) аммонияЖмурко Г.П. Кафедра общей химии.МГУ. 20147ОБРАЗОВАНИЕ КОМПЛЕКСА[Ni(NH 3 )62  ]I[Ni(H2O)6]2+ + 6NH3  [Ni(NH3)6]2++ 6H2O   26[Ni ][NH 3 ]CuSO4(к.) + 4H2O = [Cu(H2O)4]2+ + SO42 K1  K 2  K 3  K 4  K 5  K 6G  RT ln CoCl2(к.) 2++ 6H2O = [Co(H2O)6]2+ + 2Cl2[Ni(NH )2  ]II[Ni(H2O)6] [Ni(NH3)2]2+[Ni(NH3)]2++ NH3III [Ni(NH3)2]2+IV [Ni(NH3)3]2+V+ NH3  [Ni(NH3)(H2O)5]+ NH3 [Ni(NH3)3]2++ NH3 [Ni(NH3)4]2+[Ni(NH3)4]2+ + NH3  [Ni(NH3)5]2+VI [Ni(NH3)5]2++ NH3 [Ni(NH3)6]2+Жмурко Г.П.

Кафедра общей химии. МГУ. 2014K1 23[Ni ][NH3 ]K2 [Ni(NH3 )22  ][Ni(NH3 )K3 2][NH3 ] 170[Ni(NH3 )23  ] 54[Ni(NH3 )24 ] 16,6[Ni(NH3 )22  ][NH3 ]K4 K5  590[Ni(NH3 )23  ][NH3 ][Ni(NH3 )25  ][Ni(NH3 )24 ][NH3 ]K6 [Ni(NH3 )26  ] 5,4[Ni(NH3 )25  ][NH3 ] 1,128СВОЙСТВА КОМПЛЕКСНЫХ СОЕДИНЕНИЙI. Реакции присоединения или замещения лигандаII. Реакции связанного лигандаIII. Реакции связанного иона комплексообразователя1. [Fe(SCN)6]3– + 6F– = FeF63– + 6SCN–(быстро)лабильный 1580нагревание2. [Cr(H2O)4Cl2]+ + 2H2O = [Cr(H2O)6]3+ + 2Cl– (медленно)+Qинертный 79Go1 << Go2r1 >> r2Жмурко Г.П.

Кафедра общей химии.МГУ. 20149СВОЙСТВА КОМПЛЕКСНЫХ СОЕДИНЕНИЙI. Реакции присоединения или замещения лигандаII. Реакции связанного лигандаIII. Реакции связанного иона комплексообразователя[Co(H2O)6]2+ + 2H2O  [Co(H2O)5(OH)]+ + H3O+K  210–10H2O + H2O  H3О+ + OH–Kв = 10–14[Co(H2O)6]2+ + Mg = H2 + Mg2+ + Co(OH)2 + 4H2OЖмурко Г.П. Кафедра общей химии.МГУ. 201410СВОЙСТВА КОМПЛЕКСНЫХ СОЕДИНЕНИЙI.

Реакции присоединения или замещения лигандаII. Реакции связанного лигандаIII. Реакции связанного иона комплексообразователяПР(FeS) = 2,210–18Fe2+ + S2– = FeS1119K4,510 122ПР[Fe ][S ][Fe(CN)6]4– + S2– = FeS + 6CN–K[CN  ]6[Fe 2  ][Fe(CN) 64  ][S2  ] [Fe 2  ][Fe(CN )64][Fe2  ][ CN ]6 10371 4,5  1020  1ПР Жмурко Г.П.

Кафедра общей химии.МГУ. 201411СВОЙСТВА КОМПЛЕКСНЫХ СОЕДИНЕНИЙI. Реакции присоединения или замещения лигандаII. Реакции связанного лигандаIII. Реакции связанного иона комплексообразователя(х)Co(NH3)63++ е– = Co(NH3)62+Eхо = 0,1 В(1) Co3+ + e‾ = Co2+о =G–nFЕE1,82В ≈ –176 кДж1 =(2) Co3+ + 6NH3 = [Co(NH3)6]3+3+G=10362 = –RTln(Co(NH3)6 ) ≈ –205 кДж(3) Co2+ + 6NH3 = [Co(NH3)6]2+42+= –RTln(Co(NHG=3 103)6 ) ≈ –23 кДж(х) = (1) – (2) + (3)ΔrG(х) = ΔrG1 – ΔrG2 + ΔrG3ΔG(х) = –176 + 205 –23 = 6 кДжGхEх   0,06 ВnFЖмурко Г.П.

Кафедра общей химии.МГУ. 201412.

Характеристики

Тип файла PDF

PDF-формат наиболее широко используется для просмотра любого типа файлов на любом устройстве. В него можно сохранить документ, таблицы, презентацию, текст, чертежи, вычисления, графики и всё остальное, что можно показать на экране любого устройства. Именно его лучше всего использовать для печати.

Например, если Вам нужно распечатать чертёж из автокада, Вы сохраните чертёж на флешку, но будет ли автокад в пункте печати? А если будет, то нужная версия с нужными библиотеками? Именно для этого и нужен формат PDF - в нём точно будет показано верно вне зависимости от того, в какой программе создали PDF-файл и есть ли нужная программа для его просмотра.

Список файлов лекций