Лекция (14) (1097139)
Текст из файла
Лекция 13Металлы триады железа. Комплексныесоединения переходных металловПрименение ММО для описания химическойсвязи в комплексных соединенияхГалина Петровна Жмуркок.х.н., доцентКафедра общей химииХимический факультет МГУ2014Fe, Co, Ni1. Свойства атомовFeCoNi3d64s23d74s23d84s2126125124+2, +3, +6+2, +3+2Е(М2+ + 2е− = М ), В–0,44–0,28–0,26Е(М3+ + е− = М2+ ), В+0,77+1,82Электрон. конфигурацияРадиусы атомов, пмУстойчивые СО2. Взаимодействие с кислотами (Е < 0)HCl, H2SO4,разб.M + 2H+ = M2+ + H2 (М = Fe, Co, Ni)Жмурко Г.П.
Кафедра общей химии.МГУ. 20142Fe, Co, NiHNO3,разб.(30 %)Fe + 4HNO3 = Fe3+(NO3)3 + NO + 2H2O3М + 8HNO3 = 3М2+(NO3)2 + 2NO + 4H2O(Co, Ni)HNO3,конц. H2SO4,конц. на холоду Fe, Co, Ni пассивируются при нагреванииFe + 6HNO3,конц. = Fe(NO3)3 + 3NO2 + 3H2O2Fe + 6H2SO4,конц. = Fe2(SO4)3 + 3SO2↑ + 6H2OМ + 4HNO3,конц.= М(NO3)2 + 2NO2 + 2H2OCo, NiМ + 2H2SO4,конц. = МSO4 + SO2↑ + 2H2OЖмурко Г.П. Кафедра общей химии. МГУ.
20143Fe, Co, Ni3. Взаимодействие с щелочамиFe, Co, Ni не взаимодействуют4. Fe, Co, Ni - пирофорные вещества5. Коррозия железа4Fe + 6H2O + 3O2 = 4Fe(OH)3(20 % Fe)CuZnСu2+ + 2e– = CuEo = 0,34 ВZn2+ + 2e– = ZnEo = –0,76 ВFe3+ + 3e– = FeEo = –0,12 ВFe3+ + 3e– = FeEo = –0,12 ВFe + Сu2+ → Cu + Fe3+Коррозия усиливаетсяFe3+ + Zn → Fe + Zn2+Коррозия уменьшаетсяЖмурко Г.П. Кафедра общей химии.
МГУ. 20144Fe, Co, NiСоединения в СО +21. Оксиды МО1) Тугоплавкие, нерастворимые в воде2) ОснόвныеМО + 2H+ = М2+ + H2O(М = Fe, Co, Ni)2. Гидроксиды M(ОН)21) Получение М2+ + 2OH– = М(ОН)2 (М = Fe, Co, Ni)2) ОснόвныеFe(OH)2Co(OH)2Ni(OH)2ПР810–16210–16610–18K2110–4410–5310–5EМ(OH)3/М(OH)2, В–0,560,200,4933)Жмурко Г.П. Кафедра общей химии. МГУ. 20145Fe, Co, Ni3. СолиFe2+, Co2+, Ni2+ − гидролизуются слабоFe2+ − слабый восстановитель (E(Fe3+/Fe2+) = 0,77 В)Co2+, Ni2+ – восстан.
способностью не обладаютСоединения железа в СО +31. Оксид Fe2О3 оснóвный2. Гидроксид Fe(OH)31) Очень плохо растворим в воде ПР = 610–392) ОснóвныйFe(OH)3 +Fe(OH)3 + 3H+ = Fe3+ + 3H2Oo,txOH–NaOHконц.[Fe(OH)3+x]–x+33) Очень слабое основание K2 = 1,810–11, K3 = 1,310–12Жмурко Г.П. Кафедра общей химии. МГУ. 20146Fe, Co, Ni3. СолиГидролизуются[Fe(H2O)6]3+ + H2O [Fe(H2O)5OH]2+ + H3O+pH 2 34. Комплексные соединенияЛиганд CN–+2+3[Fe(CN)6]4– = 1037[Fe(CN)6]3– = 1044[Co(CN)5]3– = 1019[Co(CN)6]3– = 1064[Ni(CN)4]2– = 1015 (к.ч.
= 4 квадратный)Жмурко Г.П. Кафедра общей химии.МГУ. 20147Fe, Co, NiЛиганд NH3Fe(II) и Fe(III) комплексов с NH3 не образуют+2+3[Co(NH3)6]2+ = 104[Ni(NH3)6]2+ = 108[Co(NH3)6]3+ = 1036Лиганд Г─[FeF6]4– ≈ 1016[FeCl2]+ ≈ 102[FeBr]2+ ≈ 0,5[Fe(H2O)6]3+ + I─ = [Fe(H2O)6]2+ + I2Жмурко Г.П. Кафедра общей химии. МГУ. 20148Fe, Co, NiСo2+F─ (КЧ = 6); Cl─, Br─, I─ (КЧ = 4)[Co(H2O)6]2+ + 4Cl─ октаэдрическийСo3+[CoCl4]2─тетраэдрическийустойчивых комплексов с Г─ не образуетЛиганд SCN–[Fe(SCN)6]3– — = 1,58 103K3[Fe(SCN)6]к + nH2O = [Fe(SCN)6–n(H2O)n]n–3 + nSCN–Жмурко Г.П. Кафедра общей химии.МГУ. 20149ОБРАЗОВАНИЕ ХИМИЧЕСКОЙ СВЯЗИ В КОМПЛЕКСАХL = F–, Cl–, Br–, I–, H2O, NH3, CN –Мn+ ион переходногометаллавалентные орбитали(n-1)d, ns, и npЖмурко Г.П.
Кафедра общей химии. МГУ. 201410ОБРАЗОВАНИЕ ХИМИЧЕСКОЙ СВЯЗИ В КОМПЛЕКСАХЭффективное перекрывание s-орбитали Mn+ с орбиталями LzzхуухКомплексообразовательЛигандЖмурко Г.П. Кафедра общей химии. МГУ. 201411ОБРАЗОВАНИЕ ХИМИЧЕСКОЙ СВЯЗИ В КОМПЛЕКСАХЭффективное перекрывание 3-х р-орбиталей Mn+ с орбиталями LzzухКомплексообразовательхуЛигандЖмурко Г.П. Кафедра общей химии. МГУ. 201412ОБРАЗОВАНИЕ ХИМИЧЕСКОЙ СВЯЗИ В КОМПЛЕКСАХЭффективное перекрывание dx2-y2-орбитали Mn+ с орбиталями LКомплексообразовательЛигандЖмурко Г.П.
Кафедра общей химии. МГУ. 201413ОБРАЗОВАНИЕ ХИМИЧЕСКОЙ СВЯЗИ В КОМПЛЕКСАХЭффективное перекрывание dz2 -орбитали Mn+ с орбиталями LКомплексообразовательЛигандЖмурко Г.П. Кафедра общей химии. МГУ. 201414ОБРАЗОВАНИЕ ХИМИЧЕСКОЙ СВЯЗИ В КОМПЛЕКСАХНеэффективное перекрывание dxy,dхz ,dyz - орбиталей Mn+ с орбиталями L++––++––––++хЖмурко Г.П. Кафедра общей химии. МГУ. 201415уЭНЕРГЕТИЧЕСКАЯ ДИАГРАММА МО КОМПЛЕКСАМО = АО = 15МОсв. = МОразр. = 6МОнесв. = 3Δ энергия расщепления зависит от природы иона комплексообразователясит1. От заряда иона комплексообразователя2.
От природы лигандаЖмурко Г.П. Кафедра общей химии. МГУ. 201416Энергетические диаграммы МО [Co(NH3)6]3+ и [CoF6]3−ДиамагнитныйнизкоспиновыйПарамагнитныйвысокоспиновыйЖмурко Г.П. Кафедра общей химии. МГУ. 201417ЭНЕРГИЯ РАСЩЕПЛЕНИЯ Co(CN)63–Co(NH3)63+3CoF63–13 ≈ 4 эВ>21 ≈ 2,8 эВ>2 ≈ 1,6 эВEAУФ< 400 нм Δ = hc/Жмурко Г.П. Кафедра общей химии. МГУ. 201418.
Характеристики
Тип файла PDF
PDF-формат наиболее широко используется для просмотра любого типа файлов на любом устройстве. В него можно сохранить документ, таблицы, презентацию, текст, чертежи, вычисления, графики и всё остальное, что можно показать на экране любого устройства. Именно его лучше всего использовать для печати.
Например, если Вам нужно распечатать чертёж из автокада, Вы сохраните чертёж на флешку, но будет ли автокад в пункте печати? А если будет, то нужная версия с нужными библиотеками? Именно для этого и нужен формат PDF - в нём точно будет показано верно вне зависимости от того, в какой программе создали PDF-файл и есть ли нужная программа для его просмотра.
![](https://s.studizba.com/z.php?f=/templates/si/i/noavatar.png&w=100&h=100&t=1"){kind=avatar}
