Лекция (23) (1097147), страница 3

Просмтор этого файла доступен только зарегистрированным пользователям. Но у нас супер быстрая регистрация: достаточно только электронной почты!

Текст из файла (страница 3)

H3AsO4 – кислота, Bi(OH)3 – основание,остальные амфотерны2. H3AsO4, H3SbO4 – окислители средней силы,их соли не окислителиE0(H3AsO4/H3AsO3) = +0.56 BE0(H3SbO4/SbO+) = +0.58 B3. Только H3AsO4 можно получить из ангидридаAs2O5 + 3H2O = 2H3AsO42SbCl3 + 3Na2CO3 + 3H2O = 2Sb(OH)3 + 6NaCl + 3CO2Кислоты/гидроксиды As, Sb, Bi4. Для Sb и Bi типичны смешанно-валентные оксиды иих производныеSb2O4BaBiO3 ≡ Ba2Bi3+Bi5+O65. Полимеризация H3AsO4H3AsO4toH5As3O10toHAsO3BaBiO3Сравнение кислородных кислотH3PO4H3AsO4Увеличение радиуса пниктогенаОслабление π-связиУменьшение силы кислотУсиление окислительной способностиH3SbO4Сульфиды P, As, Sb, Bi+2P4S4As4S4―Bi2S2 (?)+3P4S6As4S6Sb2S3Bi2S3+5P4S10As2S5Sb2S5―Также известны P4S3, P4S5, P4S7, P4S9As4S4реальгарP4S3Сульфиды P, As, Sb, Bi1. Все сульфиды получают прямым синтезомP4 + 10S = P4S10220oC4P + 3S = P4S3200oCизоструктурен P4O102.

Только сульфиды фосфора гигроскопичныP4S10 + 16H2O = 4H3PO4 + 10H2SноP4S3 + H2O =3. Все сульфиды фосфора растворимы в CS24. Нагревание сульфидов фосфора приводит котщеплению S до образования P4S3Сульфиды P, As, Sb, Bi5. Сульфиды As, Sb, а также P4S10 растворяются врастворах (NH4)2S и (NH4)2S23(NH4)2S + Sb2S5 = 2(NH4)3SbS43(NH4)2S + As2S3 = 2(NH4)3AsS33(NH4)2S2 + As2S3 = 2(NH)3AsS4 + S6. Все сульфиды окисляются до высших кислот илигидроксидов под действием HNO3 (конц)As2S3 + 28HNO3 (конц) = 2H3AsO4 + 3H2SO4 + 28NO2 + 8H2O7.

Сульфиды As, Sb, Bi не растворяются в кислотахнеокислителяхФосфазеныPCl5 + NH4Cl = PNCl2 + 4HCl(C6H5Cl)π-связьароматичность(PNCl2)3 + 6H2O = [PN(OH)2]3 + 6HCl(PNCl2)3 + 6NH3 (ж) = [PN(NH2)2]3 + 6HClPOCl3 + NH3 = PON + 3HClустойчив до 750оС, нерастворимPONОбщие закономерности1. В группе усиливается «металлический» характерэлементов. Висмут – типичный металл.2. Вниз по группе увеличиваются координационные числа от3 для азота до 9 для висмута.3.

Все элементы, кроме азота полиморфны. Для азотахарактерны кратные связи, для других элементов –катенация (P>As>Sb>Bi).4. Вниз по группе уменьшается термическая устойчивостьгидридов, ослабевают их основные свойства. Резкоуменьшается устойчивость отрицательных с.о.5. Вниз по группе уменьшается кислотность оксидов и силакислородных кислот, увеличивается ионность галогенидов.6. В ряду P – As – Sb – Bi уменьшается устойчивостьоксоанионов, увеличивается устойчивость катионов.7.

Окислительная способность в высшей с.о. изменяется поряду Bi>>N>Sb=As>>P..

Характеристики

Список файлов лекций