лекция-18 (Ю.Л. Словохотов - Кристаллохимия и структурная химия (презентации лекций)), страница 2
Описание файла
Файл "лекция-18" внутри архива находится в папке "Ю.Л. Словохотов - Кристаллохимия и структурная химия (презентации лекций)". PDF-файл из архива "Ю.Л. Словохотов - Кристаллохимия и структурная химия (презентации лекций)", который расположен в категории "". Всё это находится в предмете "кристаллохимия" из 7 семестр, которые можно найти в файловом архиве МГУ им. Ломоносова. Не смотря на прямую связь этого архива с МГУ им. Ломоносова, его также можно найти и в других разделах. .
Просмотр PDF-файла онлайн
Текст 2 страницы из PDF
химии, 73, 492 (2004)Полиморфные модификации1,1-дициано-4-(4-диметиламинофенил)-1,3-бутадиенаNCCNN(CH3)22 независимые молекулы 1,3,5-тринитробензола в кристаллеИ. В. Федянин, К.А.Лысенко,ИНЭОС РАН, 2005 г.10.0°5.2°6.5°8.6°11.5°32.2°6.67E,ккал/моль1.54 ккал/моль, град.разность энергийконформеров~ энергии упаковкимолекул в кристаллеКулоновская дестабилизация конденсированной фазы:Ткип замещенных бензолов C6H6-nXn700C6H6-nClnTкип, K600C6H6-nBrnC6H6-nMen500400C6H6-nFn100200300M, ат.
ед.400500Бензол С6Н6, т. пл. 279 К; гексафторбензол C6F6, т. пл. 278 КМолекулярный комплекс C6H6•C6F6 (1:1), т. пл. 298 Кнет переноса заряда (и даже точной стехиометрии)Повышение Тпл: разбавление мол-л с поляризованнымисвязями C +–F – неполяризованными (С–Н)Донорно-акцепторный молекулярный комплексNCСN+(1:1)NCСNпр. группа С -1, Z=2стопки …DADADA…Ион-радикальная соль [TTF+•][TFTCNQ−•]P 2/m, Z=2, разделенные проводящие стопки…D+D+D+D+…и …A−A−A−A−…Na+[CH3COO]−: пространственное разделениеионных и ван-дер-ваальсовых взаимодействийМоногидрат бифталата калия (БФК):K+[o-C6H4(COOH)COO−]·H2OБФК – органический сегнетоэлектрикСООНСОО –K+·H2OПредшественник «ионной жидкости»:кристалл [(CH3)2CHN2C3H3CH3]Br (iPmimBr)Типы водородных связей−dX-HHX−YdX...YПрирода Н-связи: электростатическое притяжение H ···YГеометрический признак Н-связи: dX···Y ~ Rвдв(X) + Rвдв(Y)dX...Y, ÅСильная Н-связьСредняя Н-связьСлабая Н-связь≤ 2.62.6 – 2.8> 2.8X−H−Y,град.170-180140-170< 140E, кдж/моль50 – 10020 – 305 – 10В отличие от ван-дер-ваальсовых сил, Н-связилокализованы в пространстве → k и МКЧ в кристаллахс Н-связями ниже, чем в неполярных углеводородахЭнергии Н-связей выше, чем у дисперсионныхвзаимодействий → при близкой массе молекулТпл и Ткип повышаются:толуол С6Н5СН3, М=92, Тпл = 179, Ткип = 384 Кфенол С6Н5ОН, М=94, Тпл = 315, Ткип.= 455 Каминокислоты: цвиттер-ионная формаNH2CHRCOOH → +NH3CHRCOO–аланин C4H7NO2(+NH3CHMeCOO–), М=89, Тпл= 570 К (разл.)Водородные связиК.А.Лысенко, 1-я Школа по СИ, 2005 г.HHOOOOO-H…O2.450(1) ǺHOOMeMe2.547(1) ǺPbcn, Z=4E ~ 100 кдж/мольH-связанные димеры в кристалле п-CH3C6H4COOHЦепи Н-связанных молекул СН3СООН (Pna21, Z=4)Упаковка цвиттер-ионов H3N+−CH2COO−в глицине: «голова к хвосту»; Н-связиСпирали в кристалле -глицина (P 32, Z=3)O…N 2.82 ÅКристаллогидраты: протяженные мотивы (H2O)г/см3)Лед XII (5 Мбар, =1.54C.Lobban, Nature, 1998, 391, 268C4N2H10·6H2OD.Schwarzenbach, J.
Chem. Phys.,1968, 48, 3164Нанотрубки (Н2О) в кристалле CH3NH3+F– (18-краун-6)·6Н2О(К.А.Удачин, Я.Липковски, Ж. структ. химии, 2002, 43, 757)Полезная литературапо органической кристаллохимииОБЯЗАТЕЛЬНАЯГ.Б.Бокий, Кристаллохимия (3-е издание), гл. ХХ, М., Наука, 1971 г.ДОПОЛНИТЕЛЬНАЯА.И.Китайгородский, Органическая кристаллохимия, М., АН СССР,1955 г.,А.И.Китайгородский, Молекулярные кристаллы, М., Наука, 1971 г.,J. Israelashvili, Intermolecular and Surface Forces, Academic Press, 1992Дж.Бернштейн, Полиморфизм молекулярных кристаллов,М., Наука, 2007 г..
