Диссертация (1150113), страница 19

Файл №1150113 Диссертация (Циклоизомеризация орто-алкинил((гет)арил)пиридинов и пиримидинов как способ синтеза конденсированных азотистых гетероциклов) 19 страницаДиссертация (1150113) страница 192019-06-292019-06-29СтудИзба

Циклоизомеризация орто-алкинил((гет)арил)пиридинов и пиримидинов как способ синтеза конденсированных азотистых гетероциклов

Просмтор этого файла доступен только зарегистрированным пользователям. Но у нас супер быстрая регистрация: достаточно только электронной почты!

Регистрация/авторизация

Текст из файла (страница 19)

Светло-желтое масло; выход 33 мг (80%). Спектр ЯМР1H (400 МГц, CDCl3): δ = 1.39 (т, J = 7.6 Гц, 3 H, СН3), 2.90 (к, J = 7.6 Гц, 2 H, СН2), 7.48(дд, 3J = 8.0 Гц, 3J = 4.4 Гц, 1 H, H3), 7.60-7.66 (м, 2 H, H6,9), 7.71 (суш, 1 Н, Н7), 7.77 (д, 3J= 8.8 Гц, 1 H, Н5), 8.14 (дд, 3J = 8.0 Гц, 4J = 1.4 Гц, 1 H, H4), 8.99 (дд, 3J = 4.2 Гц, 4J = 1.4Гц, 1 H, H2), 9.21 (д, 3J = 8.4 Гц, 1 H, Н10) м.д.

Спектр ЯМР13C (100 МГц, CDCl3): δ =15.7 (CH3), 29.1 (CH2), 121.5 (CН3), 124.5 (CH), 125.4 (CН), 126.21 (С), 126.25 (CH), 127.8(CH), 128.0 (CH), 129.8 (C) 134.0 (C), 135.8 (CH4), 144.6 (С10b), 146.8 (С8), 148.9 (CH2) м.д.Масс-спектр (ЭСИ): вычислено для C15H14N 208.1121 [M + H]+; найдено 208.1118.8-Трифторметилбензо[h]хинолин (32c).

Бесцветные кристаллы; выход 27 мг (55%);т.пл. 75-76 °C. Спектр ЯМР 1H (400 МГц, CDCl3): δ = 7.58 (дд, 3J = 8.0 Гц, 3J = 4.4 Гц, 1H, H3), 7.76 (д, 3J = 8.9 Гц, 1 H, Н6), 7.84 (д, 3J = 8.9 Гц, 1 H, Н5), 7.92 (д, 3J = 8.6 Гц, 1 H,Н9), 8.17-8.22 (м, 2 Н, Н4,7), 9.04 (дд, 3J = 4.4 Гц, 4J = 1.5 Гц, 1 H, H2), 9.41 (д, 3J = 8.6 Гц,1 H, Н10) м.д.

Спектр ЯМР 13C (100 МГц, CDCl3): δ = 122.9 (CH3), 123.0 (к, 3JC-F = 3.3 Гц,СН7/9), 124.5 (к, 1JC-F = 272 Гц, CF3), 125.3 (к, 3JC-F = 4.3 Гц, СН7/9), 125.7 (СН), 127.0(СH), 127.3 (С), 127.6 (СН), 130.1 (к, 2JC-F = 32.4 Гц, С8), 133.0 (C), 133.6 (C), 136.1 (CН4),146.0 (C10b), 149.6 (CH2) м.д. Масс-спектр (ЭСИ): вычислено для C14H9F3N 248.0682 [M +H]+; найдено 248.0686.8-Фторбензо[h]хинолин (32d). Бесцветные кристаллы; выход 26 мг (66%); т.пл. 63-64°C. Спектр ЯМР 1H (400 МГц, CDCl3): δ = 7.44-7.54 (м, 3 H, Н3,7,9), 7.68-7.75 (м, 2 H,Н5,6), 8.15 (дд, 3J = 8.0 Гц, 4J = 1.7 Гц, 1 H, H4), 8.99 (дд, 3J = 4.4 Гц, 3J = 1.7 Гц, 1 H, H2),9.30 (дд, 3J = 9.1 Гц, 4JH-F = 5.8 Гц, 1 H, Н10) м.д. 1Спектр ЯМР 1H (400 МГц, CDCl3): δ =112.0 (д, 2JC-F = 20.9 Гц, СН7), 116.2 (д, 2JC-F = 23.6 Гц, СН9), 121.8 (CН3), 125.9 (д, 5JC-F =1.1 Гц, С), 126.9 (СН3), 127.1 (д, 4JC-F = 3.8 Гц, СН6), 127.3 (д, 3JC-F = 9.0 Гц, СН10), 128.3(д, 5JC-F = 1.7 Гц, С), 135.1 (д, 3JC-F = 9.2 Гц, С6а), 136.0 (СН4), 146.7 (C10b), 149.3 (CH2),162.7 (д, 1JC-F = 247.9 Гц, С8) м.д.

Масс-спектр (ЭСИ): вычислено для C13H9FN 198.0714[M + H]+; найдено 198.0716.8-Хлорбензо[h]хинолин (32e). Бесцветные кристаллы; выход 27 мг (63%); т.пл 109-110°C. Спектр ЯМР 1H (400 МГц, CDCl3): δ = 7.52 (дд, 3J = 8.0 Гц, 3J = 4.4 Гц, 1 H, H3), 7.647.70 (м, 2 H, H5,6,9), 7.86 (д, 4J = 2.1 Гц, 1 H, Н7), 8.15 (дд, 3J = 8.0 Гц, 4J = 1.7 Гц, 1 H, H4),8.99 (дд, 3J = 4.4 Гц, 4J = 1.7 Гц, 1 H, H2), 9.22 (д, 3J = 8.8 Гц, 1 H, Н10) м.д. Спектр ЯМР13C (100 МГц, CDCl3): δ = 122.1 (CН3), 126.3 (CH), 126.4 (C10a), 126.77 (CH), 126.82 (CH),126.9 (CH), 127.7 (CH), 130.0 (C), 134.4 (C), 134.6 (C), 136.0 (CH4), 146.3 (C10b), 149.3114(CH2) м.д.

Масс-спектр (ЭСИ): вычислено для C13H9ClN 214.0418 [M + H]+; найдено214.0423.8-Метоксибензо[h]хинолин (32f). Желтое масло; выход 25 мг (60%). Спектр ЯМР 1H(400 МГц, CDCl3): δ = 3.98 (с, 3 H, СН3О), 7.26 (д, 4J = 2.6 Гц, 1 H, H7), 7.37 (дд, 3J = 9.0Гц, 4J = 2.6 Гц, 1 H, H9), 7.45 (дд, 3J = 8.0 Гц, 3J = 4.4 Гц, 1 H, H3), 7.65 (д, 3J = 8.8 Гц, 1 H,Н5/6), 7.73 (д, 3J = 8.8 Гц, 1 H, Н5/6), 8.13 (дд, 3J = 8.0 Гц, 4J = 1.8 Гц, 1 H, H4), 8.96 (дд, 3J =4.4 Гц, 4J = 1.8 Гц, 1 H, H2), 9.20 (д, 3J = 9.0 Гц, 1 H, Н10) м.д. Спектр ЯМР 13C (100 МГц,CDCl3): δ = 55.6 (CH3О), 108.1 (СН7), 117.6 (СН9), 121.0 (СН3), 125.4 (С), 126.1 (С), 126.2(СН), 126.3 (СН), 127.4 (СН), 135.3 (С), 135.9 (СН4), 146.8 (C10b), 149.1 (СH2), 159.8 (С8)м.д. Масс-спектр (ЭСИ): вычислено для C14H12NO 210.0913 [M + H]+; найдено 210.0907.8-Диметиламинобензо[h]хинолин (32g).

Оранжевые кристаллы; выход 24 мг (54%);т.пл 110-111 °C. Спектр ЯМР 1H (400 МГц, CDCl3): δ = 3.12 (с, 6 H, (СН3)2N), 7.00 (д, 4J= 2.6 Гц, 1 H, H7), 7.27 (дд, 3J = 9.1 Гц, 4J = 2.6 Гц, 1 H, H9), 7.37 (дд, 3J = 7.9 Гц, 3J = 4.4Гц, 1 H, H3), 7.57 (д, 3J = 8.9 Гц, 1 H, Н5/6), 7.66 (д, 3J = 8.9 Гц, 1 H, Н5/6), 8.07 (дд, 3J = 7.9Гц, 4J = 1.7 Гц, 1 H, H4), 8.91 (дд, 3J = 4.4 Гц, 4J = 1.7 Гц, 1 H, H2), 9.10 (д, 3J = 9.1 Гц, 1 H,Н10) м.д. Спектр ЯМР13C (100 МГц, CDCl3): δ = 40.7 (CH3О), 107.6 (СН7), 115.0 (СН9),120.1 (СН3), 122.4 (С), 124.9 (С), 125.6 (СН), 125.7 (СН), 127.8 (СН), 135.6 (С), 136.0(СН4), 147.1 (C10b), 148.6 (СH2), 150.6 (С8) м.д. Масс-спектр (ЭСИ): вычислено дляC15H15N2 223.1230 [M + H]+; найдено 223.1224.10-Метилбензо[h]хинолин (32h).

Бесцветные кристаллы; выход 22 мг (57%); т.пл. 73-74°C. Спектр ЯМР 1H (400 МГц, CDCl3): δ = 3.37 (с, 3 H, СН3), 7.48 (дд, 3J = 8.0 Гц, 3J = 4.3Гц, 1 H, H3), 7.55-7.59 (м, 2 H, H8,9), 7.66 (д, 3J = 8.7 Гц, 1 H, Н6), 7.78-7.81 (м, 2 Н, Н5,7),8.16 (дд, 3J = 8.0 Гц, 4J = 1.8 Гц, 1 H, H4), 9.03 (дд, 3J = 4.3 Гц, 4J = 1.8 Гц, 1 H, H2) м.д.Спектр ЯМР 13C (100 МГц, CDCl3): δ = 27.3 (CH3), 120.7 (CН3), 125.6 (CH), 126.8 (CН),127.4 (CH), 127.6 (C), 128.9 (CH), 130.1 (C), 131.3 (CH), 135.3 (C), 135.4 (СН4), 138.9 (С),147.3 (СH2), 149.2 (C10b) м.д.

Масс-спектр (ЭСИ): вычислено для C14H12N 194.0964 [M +H]+; найдено 194.0966.7,9-Диметилбензо[h]хинолин (32i). Бесцветные кристаллы; выход 33 мг (80%); т.пл. 7778 °C. Спектр ЯМР 1H (400 МГц, CDCl3): δ = 2.62 (с, 3 H, СН3), 2.74 (с, 3 H, СН3), 7.39(суш., 1 Н, Н8), 7.50 (дд, 3J = 8.0 Гц, 3J = 4.4 Гц, 1 H, H3), 7.65 (д, 3J = 9.1 Гц, 1 H, Н6), 7.98(д, 3J = 9.1 Гц, 1 H, Н5), 8.16 (дд, 3J = 8.0 Гц, 4J = 1.7 Гц, 1 H, H4), 8.98-9.02 (м, 2 H, H2,10)м.д.

Спектр ЯМР13C (100 МГц, CDCl3): δ = 19.7 (CH3), 22.0 (CH3), 121.7 (CН), 122.1115(CН), 123.9 (CН), 124.1 (CH), 126.3 (C), 130.6 (С), 131.3 (CН), 131.9 (C), 134.3 (C), 135.9(СН4), 136.8 (С), 146.8 (С10b), 148.7 (СH2) м.д. Масс-спектр (ЭСИ): вычислено дляC15H14N 208.1121 [M + H]+; найдено 208.1114.9-Хлорбензо[h]хинолин (32j). Бесцветные кристаллы; выход 26 мг (61%); т.пл. 118-119°C. Спектр ЯМР 1H (400 МГц, CDCl3): δ = 7.52 (дд, 3J = 8.0 Гц, 3J = 4.4 Гц, 1 H, H3),87.60-7.66 (м, 2 H, H6,8), 7.74 (д, 3J = 8.8 Гц, 1 H, Н7/5), 7.80 (д, 3J = 8.5 Гц, 1 H, Н7/5), 8.14(дд, 3J = 8.0 Гц, 4J = 1.3 Гц, 1 H, H4), 8.98 (дд, 3J = 4.4 Гц, 4J = 1.3 Гц, 1 H, H2), 9.26 (д, 4J =1.9 Гц, 1 H, Н10) м.д. Спектр ЯМР13C (100 МГц, CDCl3): δ = 122.4 (CН3), 124.1 (CH),125.7 (CН), 126.8 (C), 127.1 (CH), 128.8 (CH), 129.3 (СН), 131.9 (C), 132.7 (C), 133.4 (C),135.9 (СН), 145.7 (С10b), 149.2 (СH2) м.д.

Масс-спектр (ЭСИ): вычислено для C13H9ClN214.0418 [M + H]+; найдено 214.0411.Бензо[4,5]тиено[3,2-h]хинолин (32k). Бесцветные кристаллы; выход 60 мг (79%); т.пл.134-136 °C. 1Спектр ЯМР 1H (400 МГц, CDCl3): δ = 7.46 (дд, 3J = 8.2 Гц, 3J = 4.3 Гц, 1 H,H3), 7.48-7.54 (м, 2 H, Н8,9), 7.77 (д, 3J = 8.5 Гц, 1 H, Н6), 8.00-8.04 (м, 1 H, Н7), 8.16-8.24(м, 3 H, H2,5,10), 8.24 (дд, 3J = 8.2 Гц, 4J = 1.6 Гц, 1 H, H4), 8.97 (дд, 3J = 4.3 Гц, 4J = 1.6 Гц,1 H, H2) м.д.

Спектр ЯМР 13C (100 МГц, CDCl3): δ = 120.5 (CH), 121.6 (CH), 122.0 (CН),123.4 (CН), 124.6 (CН), 124.8 (CH), 126.8 (СН), 127.1 (C), 135.6 (C), 136.3 (C), 136.6(СН4), 139.0 (С), 140.7 (C), 144.6 (C11b), 150.0 (СH2) м.д. Масс-спектр (ЭСИ): вычисленодля C15H10NS 236.0528 [M + H]+; найдено 236.0524.3.4.2 Циклоизомеризация 2-фенил-3-этинилхинолинов 16a-dОбщая методика. К раствору хинолинов 16a-d (0.2 ммоль) втолуоле (0.4 мл) в токе аргона добавляют PtCl2 (10 моль%),реактор закрывают крышкой и реакционную смесь перемешиваютпри 120 °С в течение 20 часов. Затем растворитель упаривают нароторномиспарителе,остатокочищаютфлэш-хроматографиейнасиликагеле(гексан/хлороформ, 15:1).Бензо[c]акридин (33а).

Бесцветные кристаллы; выход 27 мг (59%); т.пл. 107-109 °C(лит.[199] 108 °C). Спектр ЯМР 1H (400 МГц, CDCl3): δ = 7.58-7.62 (м, 1 H), 7.69-7.80 (м, 4H), 7.81-7.85 (м, 1 H, Н4), 7.86-7.89 (м, 1 H), 8.02-8.05 (м, 1 H, Н8), 8.39 (д, 1 Н, J = 8.7 Гц,Н11), 8.65 (c, 1 Н, Н7), 9.51-9.55 (м, 1 H, H1) м.д.9-Метилбензо[c]акридин (33b). Светло желтые кристаллы; выход 30 мг (62%); т.пл.126-127 °C (лит.[200] 126 °C). Спектр ЯМР 1H (400 МГц, CDCl3): δ = 2.59 (c, 3 Н, СН3),1167.63-7.74 (м, 5 H), 7.75-7.80 (м, 1 H), 7.84-7.88 (м, 1 H, Н4), 8.28 (д, 1 Н, J = 8.8 Гц, Н11),8.48 (c, 1 Н, Н7), 9.49-9.53 (м, 1 H, H1) м.д. Спектр ЯМР 13С (100 МГц, CDCl3): δ = 21.9(СН3), 125.2 (СН), 125.3 (С), 125.9 (СН), 126.3 (СН), 127.2 (С), 127.3 (СН), 127.6 (СН),128.0 (СН), 128.9 (СН), 129.6 (СН), 131.9 (С), 132.5 (СН), 133.9 (С), 134.2 (СН), 135.8(С9), 146.7, 147.2 (С11а,12а) м.д.9-Метоксибензо[c]акридин (33c).

Желтые кристаллы; выход 30 мг (58%); 154-155 °C(лит.[201] 155 °C). Спектр ЯМР 1H (400 МГц, CDCl3): δ = 3.96 (c, 3 Н, СН3О), 7.16 (д, 1 Н,J = 2.8 Гц, Н8), 7.49 (дд, 1 Н, 3J = 9.3 Гц, 4J = 2.8 Гц, Н10), 7.67 (суш, 2 Н, Н5,6), 7.68-7.72(м, 1 Н, Н2/3), 7.74-7.78 (м, 1 Н, Н2/3), 7.84-7.87 (м, 1 Н, Н4), 8.27 (д, 1 Н, J = 9.3 Гц, Н11),8.43 (c, 1 Н, Н7), 9.45-9.49 (м, 1 H, H1)м.д. Спектр ЯМР13С (100 МГц, CDCl3): δ = 55.6(СН3О), 103.8 (СН8), 124.0 (СН), 125.0 (СН), 125.5 (С), 125.7 (СН), 127.3 (СН), 127.8(СН), 127.97 (СН), 128.04 (С), 128.6 (СН), 131.4 (СН), 131.9 (С), 133.2 (СН), 133.6 (С),144.6, 145.9 (С11а,12а) 157.5 (С9)м.д.11-Метоксибензо[c]акридин (33d).

Бесцветные кристаллы; выход 31 мг (60%); т.пл.115-117 °C. Спектр ЯМР 1H (400 МГц, CDCl3): δ = 4.21 (c, 3 Н, СН3О), 7.10-7.14 (м, 1 Н,Н10), 7.48-7.53 (м, 1 Н, Н9), 7.60-7.63 (м, 1 Н, Н8), 7.67-7.74 (м, 3 Н, Н5,6,2/3), 7.75-7.80 (м, 1Н, Н2/3), 7.85-7.89 (м, 1 Н, Н4), 8.63 (c, 1 Н, Н7), 9.55-9.58 (м, 1 H, H1)м.д. Спектр ЯМР 13С(100 МГц, CDCl3): δ = 56.5 (СН3О), 107.3 (СН10), 119.9 (СН8), 125.60 (С), 125.61 (СН),125.8 (СН), 126.2 (СН), 127.4 (СН), 127.9 (СН), 128.2 (СН), 128.3 (С), 129.1 (СН), 131.9(С), 134.0 (С), 135.1 (СН), 140.4 (С11а), 146.8 (С12а), 155.6 (С9)м.д.

Масс-спектр (ЭСИ):вычислено для C18H14NO 260.1070 [M + H]+; найдено 260.1063.3.4.3 Циклоизомеризация 5-арил-4-этинилпиримидинов 7a-d и 6а-еОбщая методика. К раствору пиримидинов 6a-е или 7a-d (0.2 ммоль) в толуоле (0.4 мл)в токе аргона добавляют PtCl2 (20 моль%), реактор закрывают крышкой и реакционнуюсмесь перемешивают при 110 °С в течение 30-72 часов. Затем растворитель упариваютна роторном испарителе, остаток очищают флэш-хроматографией на силикагеле(гексан/EtOAc, 15:1).3-Фенилбензо[f]хиназолин (36a). Бесцветные кристаллы; выход: из 6a 33 мг (65%), из7a 23 мг (45%); т.пл. 137-139 °C (лит.[202] 137-140 °C). 1Спектр ЯМР1H (400 МГц, CDCl3): δ = 7.53-7.58 (м, 3 H, м,п-НВ), 7.68-7.72 (м, 1H, H8/9), 7.76-7.80 (м, 1 H, H8/9), 7.97-7.98 (м, 2 H, H6,7), 8.17 (д, J =1179.1 Гц, 1 H, H5), 8.65-8.68 (м, 2 H, o-HB), 8.74 (д, J = 8.2 Гц, 1 H, H10), 10.16 (с, 1 H, H1)м.д.8-Метил-3-фенилбензо[f]хиназолин (36b).

Характеристики

Тип файла

PDF-файл

Размер

7,31 Mb

Материал

Тип материала

Кандидатская диссертация

Предмет

Химия

Высшее учебное заведение

СПбГУ

Список файлов диссертации

cikloizomerizacija-orto-alkinilgetarilpiridinov-i-pirimidinov-kak-sposob-sinteza-kondensirovannyh-azotistyh-geterociklov.rar

Автореферат.pdf

Выписка из протокола заседания диссертационного совета.pdf

Диссертация.pdf

Информация об официальном оппоненте 2.pdf

Информация об официальном оппоненте.pdf

Отзыв ведущей организации.pdf

Отзыв на автореферат 2.pdf

Отзыв на автореферат.pdf

Отзыв научного руководителя.pdf

Отзыв официального оппонента 2.pdf

Отзыв официального оппонента.pdf

Прочти меня!!!.txt

Сведения о ведущей организации.pdf

Сведения о результатах публичной защиты.pdf

Поделитесь ссылкой:

Ставлю 10/10
Все нравится, очень удобный сайт, помогает в учебе. Кроме этого, можно заработать самому, выставляя готовые учебные материалы на продажу здесь. Рейтинги и отзывы на преподавателей очень помогают сориентироваться в начале нового семестра. Спасибо за такую функцию. Ставлю максимальную оценку.

Лучшая платформа для успешной сдачи сессии
Познакомился со СтудИзбой благодаря своему другу, очень нравится интерфейс, количество доступных файлов, цена, в общем, все прекрасно. Даже сам продаю какие-то свои работы.

Студизба ван лав ❤
Очень офигенный сайт для студентов. Много полезных учебных материалов. Пользуюсь студизбой с октября 2021 года. Серьёзных нареканий нет. Хотелось бы, что бы ввели подписочную модель и сделали материалы дешевле 300 рублей в рамках подписки бесплатными.

Отличный сайт
Лично меня всё устраивает - и покупка, и продажа; и цены, и возможность предпросмотра куска файла, и обилие бесплатных файлов (в подборках по авторам, читай, ВУЗам и факультетам). Есть определённые баги, но всё решаемо, да и администраторы реагируют в течение суток.

Маленький отзыв о большом помощнике!
Студизба спасает в те моменты, когда сроки горят, а работ накопилось достаточно. Довольно удобный сайт с простой навигацией и огромным количеством материалов.

Студ. Изба как крупнейший сборник работ для студентов
Тут дофига бывает всего полезного. Печально, что бывают предметы по которым даже одного бесплатного решения нет, но это скорее вопрос к студентам. В остальном всё здорово.

Спасательный островок
Если уже не успеваешь разобраться или застрял на каком-то задание поможет тебе быстро и недорого решить твою проблему.

Всё и так отлично
Всё очень удобно. Особенно круто, что есть система бонусов и можно выводить остатки денег. Очень много качественных бесплатных файлов.

Отзыв о системе "Студизба"
Отличная платформа для распространения работ, востребованных студентами. Хорошо налаженная и качественная работа сайта, огромная база заданий и аудитория.

Отличный помощник
Отличный сайт с кучей полезных файлов, позволяющий найти много методичек / учебников / отзывов о вузах и преподователях.

Отлично помогает студентам в любой момент для решения трудных и незамедлительных задач
Хотелось бы больше конкретной информации о преподавателях. А так в принципе хороший сайт, всегда им пользуюсь и ни разу не было желания прекратить. Хороший сайт для помощи студентам, удобный и приятный интерфейс. Из недостатков можно выделить только отсутствия небольшого количества файлов.

Спасибо за шикарный сайт
Великолепный сайт на котором студент за не большие деньги может найти помощь с дз, проектами курсовыми, лабораторными, а также узнать отзывы на преподавателей и бесплатно скачать пособия.