lecture_4m_2016 (1126066)

Просмтор этого файла доступен только зарегистрированным пользователям. Но у нас супер быстрая регистрация: достаточно только электронной почты!

Текст из файла

Курс лекций для студентовХимического факультета МГУимени М. В. ЛомоносоваClчдяHДHВокен ClП..HHHHClH2ClДядченкоHВ.П.1окнечдяДHCl.ВHHClH3ClHHHClH4чдяДокенВ.ПП..окнечдяД.ВДядченкоВ.П.чдяДокенВП..чдяДокенВ.ПП..чдяДокенВП..HC*BrП.ClFокнечдяД.ВДядченкоВ.Асимметрический атомСтереогенный центрнкоечдяЦентр хиральностиДВ.ПП..AOHHOHHOHCOOHВ.COOHДядченкоотражение в зеркаледиастереомеры.ПокCOOHнечHOHдяBДCOOHH.ВэнантиомерыП.чдяДокенВП..диастереомерыкоCOOHHOHHOHCOOHВП..CнечдяДокенВП...В.Покч Пространственные изомеры,недячдДяДВ.П.которые нельзя перевести друг в другаДядченкопутем отражения в зеркале, Вокенназываются диастереомерами.чдяДП...ПCOOHCOOHHOHSHHOCH33ДядченкоHOHOHHHROHOHчдCOOHяCOOHДДиастереомерные винные кислотыHORHSHOCOOHCOOHRокнеHHчRдяCOOHДR.В COOHSSокенHOHCOOHЭнантиомерныевинные кислотыВ.Энантиомерныемолочные кислотыП.окCOOHнечHOHдRяД CHВП..ВП..П.ВCHокен C3CH 3CH 3окHHнHA дчеAотражение в зеркале ДяCCCне приводит к изменению молекулыДядченкоBCH 3CHокB CHенчдCCяД Hотражение в зеркалеHHCCH3H 3C.В.ПДиастереомерыВ.ДиастереомерыHCH 3П.чдяД.3ВП..ВП...оВконекЭнантиомерывсегда хиральны.чнедячдДяДВ.П.Диастереомеры могут быть.ПП..ДядченкоВкак хиральными, так и ахиральными.очдяДкенокнечдяД.ВДядченкоВ.П.чдяДокенВП..чдяДокенВ.ПП..ВП..оФормула кВульфа-БрэггаокнечдяДДядченкоВ.П.не2dяhklдч sinθhkl = nλД.ВчдяДокенВ.ПП..CH=OHокнечдяДOHHOHHOHHOH3В.CH2OHДядченко.В.ПCH=OП.чдяДокенВП..HO4HHOHOHOHчдяHДHCH2OHокенHOВП..CH=OHCH2OH2окенВП...В.Покчнедячжесткое рентгеновское излучениедДяД (MoK )с длиной волны 0.71073 Å,Молибденовый анод:αДядченкоВ.П..Абсолютную конфигурацию стереогенных центровП.Вможно установитьокнв том случае, если в молекуле присутствуетечдяхотя бы один атом тяжелее кремния.ДВП...П.оВкJ.

M. Bijvoet, A.F. Peerdeman, A. J. van Bommel, Nature, 1951, v. 168, p. 271онекчнедячд COOHДяHOHДCOOHП.HOOCВ.OHДядченкоH≡HHOOH (R)HCOOHокен(R)ВП..чРентгеноструктурный анализдяД кислотынатрий-рубидиевой соли (+)-виннойокенHOOCпроизвольноеприписаниеCOOHконфигурацииOHДядченкодальнейшийрасчетструктуры.ПокнеH дч OHяCOOHДHOOCH R OHВ.H(MoKα).ВП.чдяДH OHВП..HHOOCRокOHнеCOOHчдяOHH ДRВП..окенHOOCпроизвольноеприписаниеCOOHконфигурацииOHДядченкодальнейшийрасчетструктуры.ПокнеH дч OHяCOOHДHOOCH S OHВ.H(MoKα).ВП.чдяДH OHВП..окнеCOOHчдяOHH SДH S OHHOOCВП..П...ПДядченкоВ.П.(MoKα)ВRH оOHHOH В.ко COOHнCOOHекчHOOCHOOC ендячOHOHдHRHДяRтоДЕсли2R*,3R* или rel-2R,3R.ПHOHH S OH В.COOHо COOHкHOOCнHOOCечH OHH S OHдSятоДЕсли.П..Compendium ofChemical Terminology. Gold Book, IUPAC,ПВ 2014, version 2.3.3, p.1280.оВкОтносительнаяконфигурацияэтоконфигурацияcтереогенногоонекч(асимметрического)центра по отношению к какому-либон другомуедячстереогенномуцентру, содержащемуся в том же молекулярномобъекте.дДяВ отличие от абсолютной конфигурации,ДП.относительная конфигурацияВ.инвариантна по отношению к отражению в зеркале.ДядченкоОтносительная конфигурация, различая диастереомеры,ВП..окозначающими, что соответствующие центры имеют одинаковуюнеили противоположную конфигурацию…чдЭто определение может быть обобщеноя на случайДможет быть описана конфигурационными дескрипторами R*,R* и R*,S*,стереогенных единиц, отличных от асимметрических центров.COOHHВOHокен HП.чдяCOOHДCOOH2HO3HCOOHH1.В2OH 2H3П.2R*,3S*В.2R*,3R*H3CHцис4CH3H.ПHоOHкнечCOOHдяД 3OHCOOHДядченкоHO.H3CHчдHCHятрансДокен35ВП..П..В.ЭквивалентноеопределениеоВкен.ПокчнеОтносительнаяконфигурация–дячдДяэто взаимное расположениеД атомов(групп атомов) в молекулеП..ДядченкоВ.Потносительно внутреннего ориентира:.Впрямой линии или плоскости,конечприсущего данной молекуле.дяДчдяДокенВП..OMe 111012MeДядченкоOH13В.Et8П.14O1Me9O27Me53Me46OHокнеMeдчяДOH.ВOHокенчдНеопределенная конфигурацияяДстереогенных центровВ.ПП..окOнеOHEtMe1O7O2534OH6П.13Me8OHOHДядченко14Me9Me.В.ПокMe 11н9 Me10ечMe128дMe яД14 13 OH 7 OHORВ.11чд 10я12Me ДMeВП..SMeEt1OO253окенMe4В6.

OHП. OHч3R,4S,5S,6R,7R,9R,11R,12R,13S,14RдяД3S,4R,5R,6S,7S,9S,11S,12S,13R,14SокOнеOHEtMe1O7O2534OH6П.13Me8OHOHДядченко14Me9Me.В.ПокMe 11н9 Me10ечMe128дMe яД14 13 OH 7 OHOR*В.11чд 10я12Me ДMeВП..MeEt1OO253окенMe4В6. OHП. OH3R*,4S*,5S*,6R*,7R*,9R*,11R*,12R*,13S*,14R*дчяДили rel-3R,4S,5S,6R,7R,9R,11R,12R,13S,14RRROHHДядченкоHOCOOHП.HПлоскостьсравненияВ.чдяДокенВП..COOHFтрео-изомер.В.ПокнCOOHечдяHДOHRHSOHВП.окен F'COOH.чдяэритро-изомерДHПлоскостьсравненияCOOHOHRHДядченкоHOП.RВ.чдяДокенВП..FCOOHтрео-изомер.В.ПокнеCOOHчдяHOДHSHSOHCOOHВоGкенП.чдятрео-изомерД.ВП...П.оВкн У двух энантиомеровкоечнедячдД относительная конфигурацияяДВ.П.одинакова.ДядченкоУ двух диастереомеров ВП.окнотносительная конфигурацияечдразлична.

Дя.окнечдяДFHOHCOOH47HOДядченкоFП.COOHCOOHH.В.ППлоскость сравнения(перпендикулярна плоскости чертежа)COOHCOOHП.HHFFHHOHВHВ.чдяДокенВП..окен.HOHCOOHCOOH48чд49 я50Дтрео-изомерыэритро-изомерыCOOHВП..Медный анод:П..оВконмягкоерентгеновское излучениеекчнедячс длиной волны 1.54178 Å,д(CuKα)ДяДВ.Такой вариант позволяет установить.ПП..Дядченкоабсолютную конфигурацию стереогенных центровВокв том случае, если в молекуле присутствуютнеатомы кислорода.

ядчДчдяДHокенВП...ВHCCCPhДядченкоNO 2В.П.PhокнеHчдяДC C CокенHOOCCOOHO 2NчдяД NOHOOCCOOHHPhPhO2N2.ПВП..чдяДокенВП..ClCOOHДядченкоВ.П.FeокнClечдHOOC яД Fe.ВчдяДокенВ.ПП..окнеMeчдяДMe.ВП.чдяДокенВП..COOHДядченкоВ.HBr1HOOCВчдяДокBrе2н.П.HП.ВчдяДП..оMeкенCOOHДядченко1В.П.HBrMeHBrокнечдяHOOC ДMeCOOH32.ВHBrокенMeчHдHOOCяД 4 Br.ПВП..окнечдяД.ВДядченкоВ.П.чдяДокенВП..чдяДокенВ.ПП..ВП..E. J. Corey et al., J.

Am. Chem. Soc., 1978, v. 100, p. 4618OHчдяДокен1) NaOMe1) BH3-THF, 0o2) H2O2 - NaOH, 0 o3) реагент ДжонсаBr, бензол2)60%OП.OВ.OKOH - H2OIIДядченкоIТГФCOOH+OCOOHOOCOOHокенВП..COOH98% ( рацемат)чдяДOOO1) KHCO3O96% (рацемат)расщеплениерацемата.В2) Br2 - KBr, H2OOBr+окнечдяД72%OBrOOO.П1) KHCO32) Br2 - KBr, H2OBrO91%(чистый энантиомер)OOВП...оВконекчнедНа молекулярном уровнеячдДяДхиральностьнельзя создать,.ПДядченкоВ.П..П.её можно только размножить.ВокнечдяД.

Характеристики

Тип файла PDF

PDF-формат наиболее широко используется для просмотра любого типа файлов на любом устройстве. В него можно сохранить документ, таблицы, презентацию, текст, чертежи, вычисления, графики и всё остальное, что можно показать на экране любого устройства. Именно его лучше всего использовать для печати.

Например, если Вам нужно распечатать чертёж из автокада, Вы сохраните чертёж на флешку, но будет ли автокад в пункте печати? А если будет, то нужная версия с нужными библиотеками? Именно для этого и нужен формат PDF - в нём точно будет показано верно вне зависимости от того, в какой программе создали PDF-файл и есть ли нужная программа для его просмотра.

Список файлов лекций