lecture-12m-2016 (1126045)

Просмтор этого файла доступен только зарегистрированным пользователям. Но у нас супер быстрая регистрация: достаточно только электронной почты!

Текст из файла

Курс лекций для студентовХимического факультета МГУимени М. В. ЛомоносоваП.Вокен OHOMe4NR2окен[(AcO)3чB-H]дAcOHяД.R1ДядченкоВ.ПяДчд.OH1OHOH2RRосновной продукт+.В.П.П.В R2OHR1окминорныйен продуктяДчддиастереомеры.яДR2OHR1OHR1.В12энантиомеры.П.В ROHOHR2.ПоOH OHкне+ чRRдяминорный продуктДэнантиомерыOR2R2основной продуктДядченкоВ.ПрацематR1[(AcO)3B-H].OчдOHR1П.ВОССТАНОВИТЕЛЬ:Me4 NВокOHOHен+основной продуктR1окенOH2минорный продуктяДчдДиастереомерыокенП.В..В.Покявляются две стороныенчдячдД любой молекулярной плоскости,яД.которая не служитДядченкоВ.П.плоскостью симметрии молекулы П.Ви не содержитокнекопланарной оси симметрии.чдяДокенчдяДOOHокнечд.HДядченкоВ.ПяДП.В.R1CH2окенR2яДчд.В.П.П.ВП.В..П..онаблюдается в тех случаях, Вкноекчн реагенткогдахиральныйилиахиральныйедячдДяД стороныатакует диастереотопныемолекулярной плоскости субстрата.ДядченкоВ.П.П.ВАльтернативные переходные состоянияокнепри этом оказываютсячдяДдиастереомерными.окенHOHяДCH2.R1OДядченкоВ.ПяДчдП.В.окнечдR2океняДчд.В.П.П.ВокеняДП.В.OAcAcOBчдO OHR1bHa R2HHДядченкоВ.П.HHOR1OOAcHb R2 aвыгодноепереходное состояниеяД 1,3-ДиаксиальноевзаимодействиеHOAcBокнечдOAcR2R1.В.ПO.ПB.В OAcокa нHbеOчдH невыгодноеяДпереходное состояние.HП.OAcВHокOен O B OAc1RчдяbД 2Ra.ДядченкоВ.ПOAcOHR1BO2RR1OAcHосновной продуктокнеaч HдOяДO.ПOAcR2bHвыгодноепереходное состояниеHH.ВBOAcH невыгодноепереходное состояние.ПHOAc.В2RоBк1ROAcO нечд HяHOДминорный продуктокенчдокнечд.яДДядченкоВ.ПяДП.В.океняДчд.В.П.П.ВОтносительная.

конфигурация инвариантнаДядченкоВ.П.П..по отношениюкотражениювзеркале.ПВ.оВкноекчнедOHOHOH ч OHядДяД1R1R2RR2OHR1OHR2OHR1яДокнеOH.П.ВчдR2океняДП.В.ГМФТАчд70ояДокнечдДядченкоВ.П.ГМФТАНе затрагиваются группы:X =OOROOOHяOEtДокен O.В.П.П.ВчдC NNH2.П..ПВ.H. C. Brown,S. Krishnamurthy, J. Org. Chem., 1983, v. 48, p. 3085оВкноекчн HBrедячLi[Et3B-H], 25o, 3 чдДn-C HяCH3ТГФ6 13Д n-C6H13 CH3ДядченкоВ.П.(98%)CH3CH3BrCCH3нео-пентилбромид.ПCH. 3ВоCкенLi[Et3B-H], 65o, 3 чCH3ТГФяДчдCH3CH3(96%)П.В..П.окH. C. Brown,S. Krishnamurthy, J. Am.

Chem. Soc., 1973, v. 95,Вp. 1669ноекчнoед25яn-C 8H 17чNu + ClCHCl+Nun- 8 17дДТГФяД.Нуклеофил (NuДядченкоВ.ПРеагентLi[Et 3B-H]HC6 H5 SNaC 6H 5SLi[AlH4 ]HLi[BH4 ]H)Отностительнаяскорость реакции.9573 . ПВ498окен 237яДчд1.П.MeВокMeMeнечдHMeяMeподходДH3CH 3CHHHOMe HMeподходсвободен MeMeBMeяДH3 CH3C.MeCOBSia3HCMeДядченкоВ.Пзатруднен MeHHH CCMeBокH енчд.В.ПHMeокенMeMeMeяДчд.П.ВчдСубстратяД NaBHRCHO+4.ВокнКомплексный гидрид ечд LiAlHLi((t-BuO) Al-H] LiBH Li[(MeO)яAl-H]Д++++3+++---RCNRNO2ДядченкоВ.П++RCOClRCOOEtRCOOHRC(O)NR'2 R2CO34.окенП.В.+++-+++++-++яД+++++чдокен++4.ПLi[Et3B-H].П.В++++++++окенчдокнечд.яДДядченкоВ.ПяДП.В.океняДчд.В.П.П.ВП.В.окенC CHок+ HCCнечдегидрированиедяДкатализаторHДядченкоВ.П.яДчд.ВRCBrRCNHHRCHреакцияКорнблюмареакцияСоммлеHRCO.П2.HПOH.Вокислениео хрома,соединениямика такженепо Моффеттуи СвернучдяДRCокенOCреакцияБайера-ВиллигераяДCOокнечдCOCCокислительноерасщепление1,2-диоловCCозонолизалкеновOH OHO.П.ВэпоксидированиегидроксилированиеC.П.В.CДядченкоВ.ПяДчдCП.В.+OCокеняДчдCO.П.Соединения Cr(VI):.ПВ.N H Cr(Cl)ONa Cr O 2HоOCrOCrO 2PyВкреагенты СареттаK Cr Oнохлорохромат пиридиния,и Коллинзаекреагент нКори (PCC)чедячДругие неорганические окислители:дДяKMnOMnOSeO Д O2227223342372ДядченкоВ.П.Перокси-соединения:OH2O2t-Bu-O-OHOH 3CO OHMeMeSMeF3COилиMeSOO OH3OO.П.ВClOHокм-хлорнадбензойнаян (MCPBA)кислотаечдяДиметилсульфоксидДокенП.В..В.ПокчноедВ 100 г воды при 20 С растворяется:ячдДяД.K2Cr 2O7-12,5 гДядченкоВ.П.ПNa2Cr 2O72H2O180,1 гВ.(считая на безводную соль)конечдяДП.Вокен MeMeMeNa2Cr2O 7, 55oCчдяДHO.H2SO 4 - H2O(-)-ментолMeо MeкMe енчO (-)-ментондя(83-85%)ДOДядченкоВ.П.OH.ВMeOHCrO3 - H 2SO4, -5oCH2O - CH2Cl2.П.(85-88%)ВMeNa2Cr2O7 - H 2SO4, 10oCH2O - AcOH - бензолHO.ПокеняДOчдO(39-50%)окенчдOяДHокнHечд.HOHHДядченкоВ.ПяДП.В.Na 2Cr2 O7 - H2SO4H 2O - AcOH - C 6H6Hсмесьизомероввыходтранс-изомера93%HHOяД.В.ПOHH.Пэпимеризация.ВокнечдП.В...оВкноекПроцесс,приводящийкизменениючнедячабсолютнойконфигурациидДяДодного из стереогенных центров.ПДядченкоВ.П.при сохранении природы всех заместителейП.при этом центре, называется эпимеризацией.ВокнСоответствующие стереоизомерыечдяназываются эпимерами.Д.[Li3CrO4Na3CrO4темно-зеленые2+- хромил-ион]O Cr(H2O)5ДядченкоВ.Пкоричневый.П..В G.

Wilkinson, C. A. Murillo, M. Bochmann,. ПF. A. Cotton,о Chemistry, Wiley, New York, 1999, p. 740,В 749-750кAdvanced InorganicноекчнедячдДtяCrO2Na4CrO4 Sr2CrO4 CrFCr(O-Bu)44ДчерноголубойCrOF3яД.П.ВчдокнеCrOCl3окенП.В..П.ВK. Wiberg, S. K. Mukerjee, J. Am. Chem. Soc., 1974, v. 96. p. 1884R 2CH-OHчд+Cr(VI)R2C=OR2CH-OH+Cr( IV)R 2C-OH+Cr(III)ДядченкоВ.ПR 2C-OH+R2CH-OH3R2CH-OHCr(VI)+Cr( V)+2Cr(VI)R2C=OR 2C=O+Cr( V)+Cr(III)3R 2C=O++океняД+чд2H (1)+.яДокн ++ Cr(IV)ечдяДH(2). (3)П.ВH2H2Cr(III) +(4)6HокенчдNH2яДокнечд.C CДядченкоВ.ПяДП.В.CCPhCH2 ROCH2 R.ВC C.ПCH2 R.Вокенчд CH2CяДO.ПR.

Характеристики

Тип файла PDF

PDF-формат наиболее широко используется для просмотра любого типа файлов на любом устройстве. В него можно сохранить документ, таблицы, презентацию, текст, чертежи, вычисления, графики и всё остальное, что можно показать на экране любого устройства. Именно его лучше всего использовать для печати.

Например, если Вам нужно распечатать чертёж из автокада, Вы сохраните чертёж на флешку, но будет ли автокад в пункте печати? А если будет, то нужная версия с нужными библиотеками? Именно для этого и нужен формат PDF - в нём точно будет показано верно вне зависимости от того, в какой программе создали PDF-файл и есть ли нужная программа для его просмотра.

Список файлов лекций