lecture-23m-2016 (1126059)
Текст из файла
Курс лекций для студентовХимического факультета МГУимени М. В. ЛомоносоваП.В.ДядченкоВ.П..оP. G. Williard,J. M. Salvino, J. Org. Chem., 1993, v. 58, p.В1кноекчнедячiдPrДяДOLi.ПNPr i PriLiOокенNPri3яДчд.П.ВокеняДП.В.окнечдчд.В.ПяВ кинетически контролируемыхД.условиях енолизацииДядченкоВ.П.Пв основном образуется В.окннаименее замещенный енолят.ечдяД4.OMeДядченкоВ.П.П..В V.
Kramer, J. Org. Chem., 1963, v. 28, p. 3362 . ПH. O. House,оВкOноекчнMeедячдДяД2) MeI, диметоксиэтанOOMe+9%1) Ph3C K, диметоксиэтанMeMeMeMeMe+я21%Д41%5оMeкн+е Meчд.П.ВOMeMe6%.океняДП.OВ RчдOOHROR COяДOHR-BrOOROEt.ДядченкоВ.ПNO 2ONO26окнечдOMeOOяД.ВокенMeчд.ПO.П.ВRП.ВяДокH3CнHечд.+HH3COO.ВоснованиеокнечдяД.ПCH3OHOДядченкоВ.П*.H3CH+CH3+7H3CH* *OHO+H3C**H.OH O . ПВокнHе* дчяOHД OH3 C+П.В..П.оC. H. Heathcock,C. T. Buse et al., J.
Org. Chem., 1980, v. 45,В p. 1066кноекчн OH OOH Oедяч1) LDAPrд+ PhMeДяPhPrPrOДO2) PhMeMeiДядченкоВ.ПH.i818%.82%+ энантиомер:OHOPriPhMeяДП.+ энантиомер:ВоOH OкенPhчдPriMeiокенHOHSSOHOэнантиомерыHMeHокнHеMeчHдOяД104диастереомерыHOHSRHOэнантиомерыHMe105.В.ПRR.103ДядченкоВ.ПяДчдП.ВH.окR нS еHчMe дHяД106 OHOH.П.В9ROокенMeR+MeO LiчдОснование.В.ПOLiRE -енолятZ-енолятяДокнечд Z:E№R1Et2Et3Et92 : 84i-Pr60 : 405i-Pr6t-Bu7Ph8Мезитил23 : 7714 : 86.яДП.ВДядченкоВ.ПD.
A. Evans, in Asymmetric Syntheses, Vol 3, J. D. Morrison, Ed.,Academic Press, New York, 1984, p. 16Me.основаниеТГФокн98е : 2чяд98 : 2.П.В32 : 68Д5 : 9510П.В..ПR. E. Ireland, R. H. Mueller, A. K. Willard, J. Am. Chem. Soc., 1976, v. 98, p. 2868оOкенMeHчдNяДRRLiHNMeRяДLiOHLiXMeЕ-енолятПС-2.П.XВокенOяДчдMe11.ВокLi нечHдH.ПС-1ДядченкоВ.ПRXOHZ-енолятXП.ВOLiMeMeПС-1OMeMeMeNяДEtLiHПС-2MeЕ-енолятяДчдMe12.В.ПH.П.ВоEtкен 23%O77%HOокLiенчдMeДядченкоВ.ПMeMe.оHкMe нечLiMe ядNДHMe.HZ-енолятMeП.ВHоOкенMeMeMeLiNяДMeMeMeMeMeHNMeяДOокLiнеHчHдПС-1LiOButLi0%HMeЕ-енолят13яД.П.ВMeMeMeПС-2.MeчдMeMeДядченкоВ.ПMe.окенOчдMe.П.ВBut100%HZ-енолятП.Вокен H OMeMeчдMeOLiMeHMeLiПС-1OEtLiЕ-енолят14MeяДMeMeO.П.ВоEtкен 5%OчдMeMeHHПС-2Me95%HяДNMeДядченкоВ.ПMeMeMeNокOнечдLi.В.ПMeMe.яMeД.HZ-енолятMeПLi .ВNоHкенi -Pri-Prчд.HXOXi-Pr.ПLi.MeВHi-PrокE-енолятнечдСодержание СодержаниеяZ-енолята, % ДE-енолята, %NHZ-енолятX1MeO595.№ДядченкоВ.ПяДO2t-BuO5953t-Bu10004Et235i-Pr606Ph1007Et2N100оке40н.П.В77яДчд0015окенMeMeSHSOH O103окHRнRечOH ядOД104.В.П.анти-изомерыДядченкоВ.ПяДчдП.В.MeMeSROH O105HRокенSOHсин-изомерыHOяД106.П.Вчд16яДH+оRкHO+нечHR дяДO.ПO2R2R1R13HZ-енолятZ-енолят.чOдLi.ВLiДядченкоВ.ПR3окенП.В.океняД17чд.П.ВчдOоHкHO н+ечRR дяДOHR1E-енолят.ПOR123R2E-енолят.яДH+Li.ВLiДядченкоВ.ПR3окенП.В.океняД18чд.П.ВП.В.окAен R 2чOдLiяOДR3HR3R1HДядченкоВ.П.HяД.ВCокHO енLiчд.Е-енолятПокенR2синR2R1OHOR3яД19OR1R2Z-енолятR3.П.ВчдOHR1OантиOLiMeMe.R CH=OП.В3OR1OR1+1R3MeMeMePhMeR3OR1.ВOHOанти-альдоль.ок-енолятEнечд RяДR3MeOHOсин-альдольокВыход анти- енВыход синальдоля, % ч альдоля, %дя5743Д5545i-Pr5545MeOCH2Me67MeOCH2i-Pr902,6-ДиметилфенилPh882,6-Диметилфенилn-C5H11862,6-Диметилфенилi-Pr982,6-Диметилфенилt-Bu98ДядченкоВ.П.П.33 П.В10о12кен 14яДчд2220Реакция ВиттигаАльдольная конденсацияРеакция Михаэля.
Характеристики
Тип файла PDF
PDF-формат наиболее широко используется для просмотра любого типа файлов на любом устройстве. В него можно сохранить документ, таблицы, презентацию, текст, чертежи, вычисления, графики и всё остальное, что можно показать на экране любого устройства. Именно его лучше всего использовать для печати.
Например, если Вам нужно распечатать чертёж из автокада, Вы сохраните чертёж на флешку, но будет ли автокад в пункте печати? А если будет, то нужная версия с нужными библиотеками? Именно для этого и нужен формат PDF - в нём точно будет показано верно вне зависимости от того, в какой программе создали PDF-файл и есть ли нужная программа для его просмотра.