lecture-20m-2016 (1126056)
Текст из файла
Курс лекций для студентовХимического факультета МГУимени М. В. ЛомоносоваокеняДчдП.В.окнечдMeNEt2NEt3NMeяД Me.В.ПNт. кип.ДядченкоВ.П.γ-коллидин89,5о217оt -BuO K170о.П.В237оNHRяДчдокенNH2амидины.П.HOR-NHВ +окрКансопряженнойе3чдСоединениеNR-NH2+кислоты(Н2О, 25оС)Соединение5,23Et3NH3O.ВрКоасопряженнойккислотыне (Н О, 25 С)чдо2яД10,85ДядченкоВ.П.яД2NH3Me2NEtNH29,25N.П.В~12окен11,09Et 2NHN9,3710,80.ПKaN(DBN)яДCH3ONaчд~16.ДядченкоВ.П.П..ПВ.А. В. Докс, Синтезыорганических препаратов, сб. 1, М., ИЛ, 1949, с. 66оВкноекчнедячNH ClодHCl-газ, 0ДяH3C C N + EtOHH3CД OEtабс.
абс. EtOHNH3,20 oабс. EtOHNH HClH3CNH2(80-91%)яДчдокен.П.ВокеняДП.Вчд.NяДNДядченкоВ.П.NокнNечд1,5-Диазабицикло[4,3,0]нонен-5ДБН.В.П.П.В1,5-Диазабицикло[5,4,0]ундецен-5окенДБУpKa сопряженной кислотыдч~ 12яД.ПW. G. Young, .H. J. Lucas, J. Am.
Chem. Soc., 1930, v. 52, p. 1964 .ПВ.о HВк++нOHоекчнедцис + трансячдДяДКатализатор,Выходы продуктов, %ДядченкоВ.П.температура60% H2SO4, 140-160o0,1P2O5, 100-140o0,2H3PO4 на пемзе, 390-400o19,1AlPO4, 440-450o56,0Al2O3, 340-370o72,9.П.99,8Вок80,9не99,9яДчд44,027,1окенчдяДокнечдДядченкоВ.П.яДП.В.океняДчд.В.П.П.ВСостав смесей продуктов установлен с помощью ГЖХ..П..Реакциианти-элиминированияПВ.оот спиртов,их эфиров и алкилгалогенидовВкноекимеютсинтетическое значение только в техслучаях,чнедячкогда элиминирование происходит безальтернативно.дДяG.
Balavoine, D. H. Barton et al., Tetrahedron,Д1988, v. 44, p. 1091:ДядченкоВ.П.(70%) ПOH80 C.ВокA. de Meijere, S. I. Kozhushkov, T. Späth, Org. Synth. Coll. Vol.10, 2004, p. 88:нечt -BuOK, 20 Cд(84%)яДМСОДBrTsOHooокенокнечдчд.В.ПяДреакции региоселективного.яДП.В.син-элиминирования,ДядченкоВ.П.П.Ва также элиминирование по Гофману.окнечдяДокенчд.7ДядченкоВ.ПяДП.В.14N15SiяДокнечд16PS кодяДнеч.В.П.П.ВП.В..П.оВкн Реакция Виттига (G. W ittig, 1954кг.)оенO ч PPhедячд + Ph P=OДC CCCяД оксигенофильность3.3фосфораДядченкоВ.П.ПРеакция Петерсона (D.
Peterson, 1968 г.).ВоHOSiMeкн+ (Me Si) Oкислота илиеCCCCчоснованиедяД оксигенофильность332кремнияокенOяД.ПNMe2CΔCДядченкоВ.ПS-CH 3SHCOCC.ВЭлиминирование пооКоупук(A. Cope, 1949н г.)ечдя+Me N-OHCCД2.HчдП.В.Δ.П.Реакция ЧугаеваВо г.)(Л. А. Чугаев, 1899кнечCC+ядCOS + CH SHД3океняДчдO2SП.В.окнечРеакция Шапиродя(R. Shapiro, 1967 г.)ДCH 3NCДядченкоВ.ПHCSO 2Li.HNBuLi, Δ(- C4H10).В.ПCC.+ N + .ПВо CHкнечяд2Д3Arthur C.
Cope(1909 – 1966)OHNMe2CCΔCC+Me 2N-OHокеняДП.В.окнечдчд.В.П.яДпроисходят как син-элиминированиеДядченкоВ.Пчерез циклическое 4-, 5- или 6-членное.переходное состояние.океняДчдП.ВЛев АлександровичЧугаев(1873 - 1922)S-CH3SCHOCCксантогенатΔCC+COS+CH3SHMeокнеOHП.ВMeSчдяД MeMe.MeMeяксантогенат натрияДMeДядченкоВ.П.R-(+)-ЦитронеллолOC SNaокнечд.В.П.П.ВокMeнеяДчдG.J.Cernigliaro, P.J.Kocienski, J. Org. Chem., 1977, v. 42, p. 3622.K.Mori, T.Suguro, S.Masuda, Tetrahedron Lett., 1978, p. 3447.Me46%(считая нацитронеллол).П..G.J.Cernigliaro,P.J.Kocienski, J.Org.Chem., 1977, v. 42, p.3622ПK.Mori,ВT.Suguro, S.Masuda, Tetrahedr on Lett ., 1978, p.
3447.оВкMeнMeHко HечнMeедMeMCPBAячOEtдДCH Cl 10 CяOДO2o.MeMeДядченкоВ.ПMe2,MeMen-C18H37(-)-α-Мультистриатин феромон жука-короедаокенMeMe(CH2)7Oферомон таракана-прусакаяДчд.П.ВGeorg Wittig1897 – 1987окенП.В..В.ПокM. I. Kabachnik,T. A. Mastryukova, Chem. Rev., 1996, нv.21, part 3, p.16чедячдДяHH ДHXH22,5(ДМСО)OEt.Ph3PДядченкоВ.ПPh3P CH2OX9,1CH3Ph3PXPh3PO.П.В6,03X6,65окенчд80%-ный этаноляДPhOокенαяДокнечдДядченкоВ.П.яДчдП.В.С SiС PокеняДчд.В.П.П.СВ Sокенчдокнечд.яДДядченкоВ.ПяДП.В.океняДчд.В.П.П.ВокенП.В..В.ПокD.
H. Gilheany,чнедChem. Rev., 1994, v. 94, p. 1339-1374ячдДяД.“No d OrbitalsДядченкоВ.П.but Walsh Diagrams and Maybe Banana Bonds:П.Chemical Bonding in Phosphines, Вокн Ylides”Phosphine Oxides, and PhosphoniumечдяДCH. П4E, эВCH 4 +eсвободный электронокнечд27яэВДчд13 эВДядченкоВ.П.В.ПОблучениефотонами.Пс энергией.В эВ40,7о.яДокенВ. hкеняДчдB.
P. Pullen, T. A. Carlson, W. E. Moddeman, G. K. Schetzer, W. E. Bull,F. A. Grimm, J. Chem. Phys., 1970, v. 53, p. 768окенzчдокнечд.яДДядченкоВ.ПяДП.В.yокx енчдяД.В.П.П.Вокенh3яДП.В.чдzяДокнечд.В.ПДядченкоВ.П.ψ 1= As + B(h1 + h2 + h3 + h4)sh4h1yокенh2xяДчд.П.Вокhне 3яДП.В.чдяДокнечд.В.Пh4yДядченкоВ.П.ψ 2 = apx + b(h1 + h2 - h3 - h4)pxh1h2xокеняДчд.П.Вокh3нечдяДокнечдyДядченкоВ.Пh4.В.Пψ 3 = apy + b(h1 + h4 - h2 - h3).яДП.В.pyh1h2окенxяДчд.П.Вокhне 3чдzяДокнечдДядченкоВ.Пh4.В.Пψ 4 = apz + b(h1 + h3 - h2 - h4).яДП.В.h1pzh2xокеняДчд.П.В.П.МногоцентровыеВорбиталиСНокψ 1= As + B(h1 + h2 + h3 + h4)нечψ2 = apx + b(h1 + h2 - h3 - h4)дяψ3 Д= apy + b(h1 + h4 - h2 - h3)4ДядченкоВ.П.ψ 4 = apz + b(h1 + h3 - h2 - h4)УнитарноепреобразованиеяДокнечд.В.Пsp3-Г ибридныедухцентровые орбитали СН4AsB+A2 = Q{h2 + [s+BA 3 = Q{h3 + [s+BA4 = Q{h4 + [s+B1 = Q{h1 + [яД.П.В(pоx py - pz)]}кен(-p - p + p )]}ababababчд(px + py + pz)]}xyz(-px + py - pz)]}..П..ПВ.адекватнопредсказываетоВкн коллективные свойствакоечнедячдмолекулярной системыДяД(энергия образования, валентные углы).ДядченкоВ.П.П.Эта концепция неприменимаВокв случае одноэлектронных есвойствнчдя(потенциал ионизации).ДП.В..ПB.
P. Pullen, T. A. Carlson, W. E. Moddeman, G. K. Schetzer, W. E. Bull,F. A. Grimm, J. Chem. Phys., 1970, v. 53, p. 768окенE, эВчдяДокнечд27 эВ.13 эВДядченкоВ.ПяДсвободный электрон.ВокеняД.П.ВчдОблучение фотонами с энергией 40,7 эВП.В.D. H.
Gilheany, Chem. Rev., 1994, v. 94, p. 1339-1374окенCяДокPнебольшей наглядностичHдHяДаппроксимация дляC.CДядченкоВ.ПCPчдHP.В.ПC.Пмногоцентровая В.оразрыхлющая орбиталькфрагмента еHн3P+чдяДокенчд.яДДядченкоВ.ПяДП.В.PМногоцентроваяразрыхляющая орбитальокнечдCокеняДчд.В.П.П.ВокеняДП.В.окнечдчдНестабилизированныеяСтабилизированныеДPh3PДядченкоВ.П.Ph3P.В.ПCH3.П.ВCOOEtЧастичностабилизированныеPh3PC6H5яДчдокен.
Характеристики
Тип файла PDF
PDF-формат наиболее широко используется для просмотра любого типа файлов на любом устройстве. В него можно сохранить документ, таблицы, презентацию, текст, чертежи, вычисления, графики и всё остальное, что можно показать на экране любого устройства. Именно его лучше всего использовать для печати.
Например, если Вам нужно распечатать чертёж из автокада, Вы сохраните чертёж на флешку, но будет ли автокад в пункте печати? А если будет, то нужная версия с нужными библиотеками? Именно для этого и нужен формат PDF - в нём точно будет показано верно вне зависимости от того, в какой программе создали PDF-файл и есть ли нужная программа для его просмотра.
![](https://s.studizba.com/z.php?f=/templates/si/i/noavatar.png&w=100&h=100&t=1"){kind=avatar}
