lecture-22m-2016 (1126058)
Текст из файла
Курс лекций для студентовХимического факультета МГУимени М. В. ЛомоносоваокенП.В..В.ПокчнедячД НестабилизированныеядилидыД.легко реагируютДядченкоВ.П.как с альдегидами, так и с кетонами.ПокеняДчд.ВСтабилизированныеилиды.П.относительно.легко реагируют с альдегидамиПВ.иолишь с трудом – с кетонами. ВкноOекG. Wittig, W. Haag, Chem. Ber., 1955, v. 88, p. 1654.чнедячEtONaPhHдДPh P COOEt EtOH Ph P COOEtяEtOH, 20ДBr3.3COOEt (88%)oДядченкоВ.П.П.ВG. Fodor, I. Tömösközi, Tetrahedron Lett., 1961, v. 2, p.
579.окне170чO +CH COOEtCOOEtPh Pneatдя(60%)Д3PhoП.В..П.ВZ- или E-алкеныокнечдяД2) Фосфонатный методZ- или Е-алкеныДядченкоВ.П.ок1) Классическийметоднечд(Виттиг).яД(Хорнер-Уодсворт-Эммонс)..П.ВокнеZ-алкены3) Фосфиноксидный метод(Виттиг-Хорнер).яДчдАлександр ЕрминингельдовичАрбузов(1877 – 1968)П.В..П.E-алкеныоВкноM. A.
еBlanchette, W. Choy, J. T. Davis, A. P. Essenfield, S. Masamune,кчн2183W. R. Roush, T. Sakai, Tetrahedr on Lett., 1984, p.едячдДяLiДOO.COOEtДядченкоВ.П(EtO)2POC-OEtДБУ, LiCl, 20oCацетонитрил, 5 мин.(EtO)2PоOкенHOCOOEt99% (E : Z > 50 : 1)+яДчд.П.В(EtO) 2P O LiокенП.В..ВZ-алкены.ПокчндW. C. Still, C. Gennari, T etrahedron Lett., 1983, v.е24, p. 4405ячдДяД O O KO.COOMe18-краун-6-78 оС, ТГФДядченкоВ.П(CF3CH2O)2P(Me3Si)2 N K(CF3CH2O)2POn-C3H7o-78 CHn-C3H 7C-OMeокен.П.Вчд COOMeя79% (Z Д: E > 50 : 1).П..S. H. Pine,ВG. S. Shen, H. Hoang, Synthesis, 1991, p.
165. ПоВкCHOно(90%)20 , 12 чек+ Ph P CHчнPh е MeДМСОдPhMeячдДяДOCH2о322оPh3P CH2ДядченкоВ.ПMe +.Ph20 , 12 чДМСОPhPhMeMeMe+Ph3P CH2.П.ВMe оCHкн Meе(4%)чдPhOMeMe(38%)220о, 12 чДМСОяДMeMeокеняДП.В.чдOCДядченкоВ.П.FeMnФерроценяДокнечд.В.ПClTiClCOCOЦиклопентадиенилтрикарбонилмарганец.ПТитаноцен.ВдихлоридокнечдяД..П..ПВ.F. N. Tebbe, G. W.Parshall, G. S. Reddy, J. Am. Chem. Soc., 1978, v. 100, p. 3611оВкноекчнедячдДяДCH3ДядченкоВ.ПTiClCH2AlCH3чдокен.П.ВКрасное кристаллическое вещество,яД и влагечувствительное к кислородуП.В+HH3COO.яДокH3CнHечд.ДядченкоВ.ПH3C.ВоснованиеокнечдяДCH3H+.П.OВокенHH3COCH3+H3CHO.П+H3CяДчдOH+окенчдяДокнечд.В.П.В условиях равновесия.П.Внаиболее замещенный енолят.окнечдяДДядченкоВ.ПяДП.В.в смеси преобладаетП.В..ПH.
O. House, B. M. Trost, J. Org. Chem., 1965, v. 30, p. 1341окенБолее замещенныйенолятOLiOLiMe94%.OKДядченкоВ.ПяДчдМенее замещенныйенолятMeяДокнечдMe6%OKMe22%OLi66%.В78%OLiяДокенчд34%.П.В.H. O. House, B. M. Trost, J. Org. Chem., 1965, v. 30, p. 1341 (1344):П..“… kineticallyВ controlled generation of enolate . По usually lead to mixtures of enolateВanionsкanions willноекin whichthe less highly substituted enolateнчедячpredominates.дДяД of a ketone toOn the other hand, conversionДядченкоВ.П.its mixtures of enolate anions under circumstances.which permit equilibration may lead to anП.Вenolate anion mixture of rather different composition.окThis is especially true with five- and six-memberedнечcyclic ketones where the more highly substitutedдяenolate is favored at equilibrium.” ДП.В..ПокБолеезамещенныйне енолятчOLiядД n-BuMe87%CH2OKДядченкоВ.П.OKn-Bu.ВЛитераМенее замещенный октураенолятнечOLiд13% [1]яn-BuДMe58%42%n -BuCH 2OKOKEtMeEt3%.П.В[1]о[2]кн97%ечядEtMeEtД1.
H. O. House, B. M. Trost, J. Org. Chem., 1965, v.30, p.1341.2. H. O. House, V. Kramar, J. Org. Chem., 1963, v.28, p.3362..П.L. M. Jackman,.B. C. Lange, Tetrahedron, 1977, v. 33, p. 2737ПВL. M. Jackman, N. M. Czeverenyi, J. Am. Chem. Soc., 1977, v. 99, p. 4954.оВкL. M. Jackman, B. C. Lange, J. Am. Chem. Soc., 1981, v. 103, p.
4494ноекчнедячдДяOДДядченкоВ.ПO.ROLiLiOOROLiRO RMeR =MeокенLiOяДчд.П.В Ph.ДядченкоВ.ПO.П..ПВ.L. M.оJackman, B. C. Lange, Tetrahedron, 1977, v. 33, p. 2737Вp. 4954кL. M. Jackman,N.M.Czeverenyi,J.Am.Chem.Soc.,1977,v.99,ноекL.чM. Jackman, B. C. Lange, J. Am. Chem. Soc., 1981, v. н103, p. 4494едячдДMeяMeДROOLiOMeORLiOMeMeR =MeкодяДнеч.П.ВPh.
Характеристики
Тип файла PDF
PDF-формат наиболее широко используется для просмотра любого типа файлов на любом устройстве. В него можно сохранить документ, таблицы, презентацию, текст, чертежи, вычисления, графики и всё остальное, что можно показать на экране любого устройства. Именно его лучше всего использовать для печати.
Например, если Вам нужно распечатать чертёж из автокада, Вы сохраните чертёж на флешку, но будет ли автокад в пункте печати? А если будет, то нужная версия с нужными библиотеками? Именно для этого и нужен формат PDF - в нём точно будет показано верно вне зависимости от того, в какой программе создали PDF-файл и есть ли нужная программа для его просмотра.