lecture_3m_2016 (1126065)

Просмтор этого файла доступен только зарегистрированным пользователям. Но у нас супер быстрая регистрация: достаточно только электронной почты!

Текст из файла

Курс лекций для студентовХимического факультета МГУимени М. В. ЛомоносоваокнечдяД.ВДядченкоВ.П.чдяДокенВП..чдяДокенВ.ПП..окенВП...В.ПокчнедСубстратоселективнымназываетсяреагент,ячдДякоторый в одних и тех жеДусловияхВ.П.превращает различные субстраты (А и В) .П.Дядченков продукты (X и Y) с различными скоростями.ВчдяДокенокенВП...В.ПокчнПродуктоселективнойназываетсяереакция,дячдДяв которой могут образоватьсяДП.два и более продукта в соотношении,ДядченкоВ.отличающемся от статистического.ВП.окнОбычно один из продуктов преобладает.ечдяД.окнечдяД.ВДядченкоВ.П.чдяДокенВП..чдяДокенВ.ПП..OMeMeEtOHOOHMeOДядченкоВ.OMeOMeMeOокнечдяДMeOHOMeП.чдяДокенВП..MeOH Me.ВHOHNMe2чдяДокенВ.ПП..OMeMeДядченкоEtВ.П.чдяДокенВП..OOHокMeнечдяДMeOHMeOOHчдяДOHMe.В.ПокенВП...П..E.

J. Corey, E. J. Trybulski,L. S. Melvin, Jr., K. C. Nicolaou, J. A. Secrist, R. Lett,ПP. W. Sheldrake, J.ВR. Falck, D. J. Brunelle, J. Am. Chem. Soc., 1978, v. 100,. p. 4618оВкOонOHекч Me 1) MeONa MeMeнMe д1)еBH THF, 0ячд2) H O - NaOH, 0BrД2)яДMeбензолo3o2 2ДядченкоOMe(60%)В.П.MeMeMeOHOреагент ДжонсаMeокенчMeдяДП..ВMe(72%)COOHРаствор ЛюголяI2+KIKI3ФранцузскийврачJean Lugol1786 - 1851П..E. J. Corey et al., J. Am.

Chem. Soc., 1978, v. 100, p. 4618MeчдяДMeВокMeнеOOMeKHCO3MeокнH OечдяД.В.ПBr2 - KBr2MeCOOHП.COO KВ.OДядченкоMeBrOOАOMeMe+окен Oчдяэ н а н т и о м еД р ыMeMeMeBrВВП.O.(96%)MeчдяMeДокенВMeMeBrOMeOMe.ВOOВ.MeOMeMeMeBrMeВоOкенчдяД BrOO.ПоAкнечOдяДOП.OДядченкоOBrП..П..MeВП..Предметомстереохимии являетсяВ.П.опространственное строение молекул Вконеки его влияниечнедячнафизическиеихимическиесвойствавещества.дДяДДядченкоВ.П..Следуя Вант-Гофу и Ле-Белю, можно сказать, чтоП.Востереохимия – это химия в пространстве.кнечдяДокнечдяДП.чдяДокенВП..ДядченкоВ.Структурныеизомеры.В.П.ППространственные.ВизомерыочдяДкенВокенП..ч CH3дяCH3ДH CH3C3CH3 OП.16ДядченкоВ.CH3CH3H3C17CH3CH3окнечд CHя3Д18.В.ПCH20П.CH2CH3 CH2 OH19окенH2CчдяДCH2В21¸.CH2окенВП..CH3чдяДCH3C CHCH3иHC CHHFClДядченкоHOOCHO HFClBrВCOOHH OHCиВ.BrокнечдяД.ВCH3HП.CH.ПHOOCиHOчдяДH HOокCOOHенHП..окенВП...В.ПокчнИзомеры,у которых последовательностьедячд одинакова,Д(порядок)связи атомов в молекулеяДП.но различноДядченкоВ.расположение атомов в пространстве,называютсяВпространственными изомерамиконе(стереоизомерами).

чдяДП..окне1чHдяДH1П.H4направлениевзгляда1.В.ПСH2H3ДядченкоH2CВ.чдяДокенВП..окен2чдяДП..H3(H4)Вокн 1ечHдяДH1234H (H )ДядченкоВ.HП.чдяДокенВП..2.В.ПH. 42Hчокен3П.3ВHдклиновиднаяяД проекцияокенчHдяДHВ+П.HHHHHHH H.ВоHкнеH ч≡H ядH HДВ.П.H H.HДядченкоH HH+HH HHH HHHHокенчHдяДH.ПHHHПH.ВH.HП.ВHчдяДокH Cне.H HH3окнечдяДCH3HH HH3CHГексанHH3 C.ВП.CH3HДядченкоВ.H3CHOHOHOH HH HO.П3,4-ДиметилгексанHOHOHOHD-ГлюкозаВоOHкенП..OHчдяДOH OHOHчдяДокенВП..окнечдяД.В.ПДядченкоВ.П.лат.

conformatio –форма,.построение, расположениеП.чдяДокенВEdgar Allan Poe(1809 – 1849)чдяДокенВП..окEdgar Allan Poeне“Berenice” (1835):дчяД.В.ПП.“I surveyed their characteristics –В.I dwelt upon their peculiarities –П..ДядченкоВI pondered upon their conformationко–неI mused upon the alterationчдяД nature…”in theirчдяДокенВП..окEdgar Allan Poe енчд“The Sphinx” (1850):яД.В.ПП.“Uplifting my eyes from the page,ДядченкоВ.they fell upon the naked face of the bill,ВП..оand upon an object – upon some livingкmonsterof hideous conformation…”нечдяДHOOOHOHOHHOOHOOHOHWalter Norman Haworth(1883 - 1950)OHHHCHHCHHповоротнаH60 оHCHHCHHН.

С. Зефиров, ЖВХО им. Д. И. Менделеева, 1977, т. 22, с. 261:Под конформацией следует пониматьлюбое относительное положениесовокупности ядер молекулы в пространстве,которое может быть достигнутобез нарушения целостности молекулы.ClClокнHеHHHч1дяД8ClClHClHH2H2Cl HП.60o120oClCl132.ПоHкн3ечдяДHH1Дядченко4.ВHHВ.Eккалмоль6ВП..3'4H.2'чдяД торсионный угол4180oокенВП.H240o300o360oокенВП...В.Покч Множество конформаций,недячдДяДлежащихВ.П..вблизи потенциального минимумаП.ВДядченкона энергетической кривой,окенназывается конформером.дчяДокнечдяД.ВДядченкоВ.П.чдяДокенВП..чдяДокенВ.ПП..чдяДокенВП..HДядченкоВ.FClBrП.CClокH енчдяДCBrотражение в зеркалечдяД.ВFокенВ.ПП..окенВП...В.ПокчнедячПространственныеизомеры,которыедДяДП.можно перевести друг в другаДядченкоВ.Ппутем отражения в зеркале,В.окнназываются энантиомерами.ечдяД.чдяДокенВП..окнечдяεναντιο - напротивД.В.ПДядченкоВ.П..Пεναντιοζ − противоположный,.ВвстречныйконечдяДчдяДокенВП..окнечдяД.В.ПП.Любой объект, не совместимый.ДядченкоВ.П.со своим зеркальным отображением,Вокненазывается хиральным.чдяДокнечдя22'Д22.ВП.чдяДокенВП..

Ахиральные чашкиДядченкоВ.Хиральные чашки23чдяД23'окенВ.ПП..окнечдяД.В.Пchiral [′kairǝl] . П.ДядченкоВ.П.чдяДокенВП..чдяДокенВВП...П.оВконекНеобходимыми достаточным нусловиемчедячдД хиральности объекта являетсяяДП.отсутствиеДядченкоВ.в его точечной группе симметрии. Покенэлементов симметрии.Вгруппы зеркально-поворотныхдч осей (Sn).яДокнечдяДS4.поворотна 90о.ВВ.Дядченкоотражениев плоскости,перпендикулярнойоси S4.П.П.чдяДокеSн4ВП..чдяДокенВП..окнσечдяДВП..ClокнечдяCДσHCClП.HДядченкоВ.ClДихлорметанплоскость симметрии σпроходитчерез атомы С, Н, Н.ВF.ПHHП..ВФторхлорметанокплоскость симметрииσнечпроходитдячерезДатомы С, F, ClчдяДокенВП...Вσ4ДядченкоВ.П.1Циклогексанплоскость симметрии σпроходитчерез атомы С(1) и С(4).ПCOOHконечH ядДHOHOHCOOHВП.σ.омезо-Виннаяккислотанеплоскостьчсимметрии σдяперпендикулярнаДплоскости чертежаBrCl.ВокнеClClClчдCC яCДHHHHCFBrFCl2ДядченкоВ.13П.чдяДCHокенВП..HH3CCC5HHCCCH3H3CокCC неCHч6 дяДH3В.ПHC4П.Cl.П...ПВ.Compendiumof Chemical Terminology.

GoldВBook,окн IUPAC, 2014, version 2.3.3, p. 318коечнедячПодстереохимическойконфигурациейдДяДподразумеваетсяП.расположение атомов молекулярной частицыВ.в пространстве,П..ДядченкоВответственное за различия стереоизомеров,окнеизомерия которых чдяне сводится к конформационной.ДBrCl.ВокнеClClClчдCC яCДHHHHCFBrFCl2ДядченкоВ.13П.чдяДCHокенВП..HH3CCC5HHCCCH3H3CокCC неCHч6 дяДH3В.ПHC4П.Cl.П..1ВHокенч Br35дяД 17ClH1.В.ПокнBr 35ечдClяД 17CCF9F9П.направление взглядаП.В.Атом водорода расположен за плоскостью чертежа:Дядченко17ClR35 BrF9R-изомер17ClокенчдBr 359FяДS-изомерВS.ВП...П.оCompendiumof Chemical Terminology. Gold ВBook,кн IUPAC, 2014, version 2.3.3, p. 7 коечнедячдДяАбсолютная конфигурация–ДВ.П.это пространственная организация атомовП.Дядченкохирального молекулярного объектаВокни ее стереохимическое описание,ечдянапример, R или ДS..zyдяДДядченкоВ.xП.чдяДокенВП..Леваяокнечzx.Вy .П.ВПраваяконечдяД.П.

Характеристики

Тип файла PDF

PDF-формат наиболее широко используется для просмотра любого типа файлов на любом устройстве. В него можно сохранить документ, таблицы, презентацию, текст, чертежи, вычисления, графики и всё остальное, что можно показать на экране любого устройства. Именно его лучше всего использовать для печати.

Например, если Вам нужно распечатать чертёж из автокада, Вы сохраните чертёж на флешку, но будет ли автокад в пункте печати? А если будет, то нужная версия с нужными библиотеками? Именно для этого и нужен формат PDF - в нём точно будет показано верно вне зависимости от того, в какой программе создали PDF-файл и есть ли нужная программа для его просмотра.

Список файлов лекций