lecture-8m-2016 (1126041)
Текст из файла
Курс лекций для студентовХимического факультета МГУимени М. В. Ломоносова.П..H. C. Brown, A. W.Moerikofer, J. Am. Chem. Soc., 1962, v. 84, p. 1478ПВ.оВкMeMeно0 C, 2 чек+ BH4чнТГФедMeяHчдДMeMeяДMe CH CBMe CH CBH +o2 62H.ДядченкоВ.П22Sia2BHMe2CH54%HSia3Bокен.П.В3MeOHMeCHB-OMe +2яДчд Me CH224%MeCHB3.П..H. C. Brown,В G. J. Klender, Inorg. Chem., 1962, v. 1, p. 204. ПоВкноMeекMeMeчн0 C, 12 чед+ BHMeчCH CBHяэфирHдДMeяH2ДSia2BH4 : 1o2 62MeДядченкоВ.П.99%Me+MeB2H6Me2 : 10oC, 10 чэфир.ПMe.ВMe CHкоC BHн Meечд 2TexBHяД2100%2П.В..П.оВкн A. W.
Moerikofer, J. Am. Chem. Soc., 1963,кv.о85, p. 2063H.C.еBrown,чнедОтносительнаяячАлкенилиалкиндДяскоростьДДядченкоВ.П.транс-Пентен-2цис-Пентен-2Гексен-1Гексин-3Гексин-116,7окне750чдяД1243333.П.ВокенП.В.MeHMeMeяДчдMeRBBMe2MeокнечдMeMe+.ВMeMeMeHRSia2BH109 oBMeяД.ПMeMeRHMeMeДядченкоВ.П.пространственныезатрудненияBMeMe2Sia2BHMeMeH+H.П.ВMeокенRBMeяД120oчдMeрасположены дальше друг от друга,нет вращения вокруг связи С=СMeHRокенчдокнечд.яДДядченкоВ.ПяДП.В.океняДчд.В.П.П.ВокенчдMeo1,58 AB120 + 3oMeяДокнечд.MeДядченкоВ.ПяДП.В.Me123,1oMeoMe2,13 A2,15 AAlo105,3o74,7oMeAlMeокo1,98 AенчMeдяД.В.П.П.Вокенδ+(2,01) B.+ДядченкоВ.ПяДчдП.В.(1,47) AlокнδеH (2,20)дчяДH (2,20)окенбольшийгидридный характеряДчд.В.П.П.Вокенδ+(2,01) B.+ДядченкоВ.ПяДчдП.В.(1,47) AlокнδечC (2,50)дяДC (2,50)окнбольшее сходствоечс соединениями Liи MgдяД.В.П.П.ВокеняДП.В.чдяДокнечд.В.ПДядченкоВ.П.Связь Al-C – очень лабильная связь.океняДчд.П.ВKarl Ziegler(1898 – 1973)окенчд+яДMe6 H 2C+3 H2MeДядченкоВ.П.2 AlП.В.(Me2CH CH2 )3Al140o CN2105oC200 атмяДокне(Me2CHчд.В.ПCH 2 ) 3Al80-85%.
MeП.(Me CH CH ) Al-H + H CВ Me100%окDIBAL-H енчдяД2222окенчдокнечд.яДДядченкоВ.ПяДП.В.океняДчд.В.П.П.ВокенчдAliBuяДокнечдBuiBuHокеняД.В.ПiAl.BuiHДядченкоВ.ПяДП.В.чд.П.ВокеняДчдП.В..В.Покнеч(i-Bu)2Al-HдяДB2H6ДядченкоВ.П.C CРеагирует сC CЛегко реагирует сC C.П.С трудом реагируето сВ C CкнечдяДокенчдокнечд.яДДядченкоВ.ПяДП.В.океняДчд.В.П.П.ВокеняДRП.В.чдR+ (i-Bu)2 Al-Hсин -присоединениеяДHДядченкоВ.П1) 95-100о , 15 ч2) H2ORHRRHHR+Hцис (67%)Al(i-Bu)2(96%).(R = C3 H7)50-55о, 22 чгексанокнеRчд R.В.ПяД.П.RВRо+ кнеRRчдтранс (20%)(13%).CH2MeMeП..ПE. J. Corey, H.ВA.
Kirst, J. A. Katzenellenbogen,.оChem. Soc., 1970, v. 92, p. 6314ВJ. Am.кноекчн Al-H (3 моля)BuLi, -20i-Buедя OH эфир (-C H ) R35 , 48 чO Li дчR ДяДo2оДядченкоВ.ПH.4 10RO Li1) CH3COOEt(разложение избытка DIBAL-H)Al(Bu-i)2R.П2) I , -78 , 15 мин. .ВокнечOH ядД2HI(70%)oRокенчдокнечд.яДДядченкоВ.ПяДП.В.океняДчд.В.П.П.Вокенчдокнечд.яДДядченкоВ.ПяДП.В.океняДчд.В.П.П.ВокенClяДZrClH+HR.В.ПNBSR.Zrокнечд H5) ГидроцирконированиеДядченкоВ.ПяДчдП.В.HHBrокенRHяДчд.П.В.ПO.В OOокн -PhCH OCHечOH ядД2OTHP2.2DIBAL-H-78o, 1 ч.ВO.ПоCH OCH -PhкнеOTHPчдТНР - тетрагидропираниляДCH2OCH2-PhДядченкоВ.ПOOHокеняД2.П.ВчдT.
K. Schaaf, E. J. Corey, J. Org. Chem., 1972, v. 37, p. 2921окенчд.яДокнечдR.ВокВосстановление α,β-еноновнечOOHдяDIBAL-HДR'.П.П.ВДядченкоВ.ПяДП.В.RR'Leo SzilardПИСЬМО+FranklinRooseveltJeno WignerAlbert EinsteinПИСЬМО2 августа1939 годаOf f ice ofScientif ic Resear chand Development16 июля 1945 г.Hermann Schlesinger(1882 – 1960)Herbert Brown(1912 – 2004).П.(CH3 )3 Al В + B 2H 6окнеUFч4 + 2 Al(BH4)3дяДт. кип.+45оС.ВB(CH 3)3окU(BH 4)4 + 2 нAlF2(BH4 )елетучеечтвердое вещество дяДB 2H 6 + 6 LiBF 4 + 8 Et2 Oэфир.6 LiH + 8 BF3Et2 OAl(BH 4)3.ПДядченкоВ.П.П.AlCl3 + 3 LiBH4Al(BH 4)3 + 3 LiClВокнBrown):Синтез борогидрида натрия ( H. C.ечoд250 - 260 Cя4 NaH + B(OCH 3)3NaBH4 + 3 CH3ONaneatД2 LiH+B 2H6 эфир2 LiBH 4(94%).
Характеристики
Тип файла PDF
PDF-формат наиболее широко используется для просмотра любого типа файлов на любом устройстве. В него можно сохранить документ, таблицы, презентацию, текст, чертежи, вычисления, графики и всё остальное, что можно показать на экране любого устройства. Именно его лучше всего использовать для печати.
Например, если Вам нужно распечатать чертёж из автокада, Вы сохраните чертёж на флешку, но будет ли автокад в пункте печати? А если будет, то нужная версия с нужными библиотеками? Именно для этого и нужен формат PDF - в нём точно будет показано верно вне зависимости от того, в какой программе создали PDF-файл и есть ли нужная программа для его просмотра.