lecture-9m-2016 (1126042)

Просмтор этого файла доступен только зарегистрированным пользователям. Но у нас супер быстрая регистрация: достаточно только электронной почты!

Текст из файла

Курс лекций для студентовХимического факультета МГУимени М. В. ЛомоносоваП.В.окH. C. нBrown:ечд + B(OCH3)34 NaHяД.В250 - 260oCneatДядченкоВ.П.Современный способ:Na2B4O7 + 16Na + 8H2 + 7SiO2.ПокнеNaBHч4 + 3 CH3ONaдя(94%)Д.300-500oC . ПВ3 - 5 атм окнеч4NaBH4 + 7Na2SiO3дя(90%)ДокенП.В..В.П.окReductions in Organic Synthesis.чнедячдRecentAdvances and Practical яApplications,ДДACS Symposium Series 641,ДядченкоВ.ПEd. A. F. Abdel-Magid, Washington, DC, 1996..12 обзорных статей.Обзор Г. Брауна:окенП.ВчH.

C. Brown, P. V. Ramachandran,дяД“Sixty Years of Hydride Reductions” – p. 1.П.В.о гидриды боракКомплексныенечNaBHLiBHдяборогидридборогидридДнатрия44литияLi [Et 3B-H]супергидридNa [H3B-CN]Na [(AcO) 3B-H]триацетоксиборогидриднатрияДядченкоВ.П.Zn(BH 4)2борогидрид цинкацианоборогидриднатрияLi [Sia3 B-H]LS-селектрид.П.ВКомплексные гидриды алюминияокн [(EtO) Al-H]LiAlHLiеалюмогидрид триэтоксиалюмогидридчлития (LAH) длития (LT EA)яД43Li [(t-BuO) 3Al-H]три-тр ет-бутоксиалюмогидрид лития(LTBA)Liокенчд.П.ВHOAlOOEtяД(R)-BINAL-HокенчдяДокнечд.В.П.LiAlH4 > LiBH4 > NaBH4ДядченкоВ.ПяДП.В.океняДчд.П.ВП.В..ПДядченкоВ.П..оВкноекчнедNaBHяч4 реагирует очень медленно.дДяДLiBH4 реагирует бурно,.с воспламенением.П.ВокВзаимодействие твердого нLiAlH4ечс водой приводит к взрыву!дяД.П..ПЛ.

Физер, М.ВФизер, Реагенты для органического синтеза,.о1970, т. 2, с. 163ВкноекчнРастворимость,едРастворительячдг/100 г растворителяДяД35ДядченкоВ.П.ЭфирТГФ13(С4H9)2O2Диоксан0,1дчокеняД.П.ВокенП.В..ВчдРаствориТемпера- мость, г/100 гРастворительтура, оС растворителяяДВода25.0Метанол(реагирует)Этанол(реагируетмедленно)окнРаствориеТемперамость, г/100 гчРастворительд С растворителятура,яД0,1ТГФ20о6088,51,2-Диметоксиэтан202016,4Диглим25ДядченкоВ.ПВода204,0.ПДМФАяДок20 нечд.П5,5.В0,818окенП.В..В.ПДядченкоВ.П.окчнедячоСдВтечение1часапри25ДяДразлагается с выделением водорода.П4,5% растворенного в воде NaBH..4ВокнечдяДокеняДчдП.В..В.ПR.

F. Nystrom, S. W. Chaikin, W. G. Brown,J. Am. Chem. Soc., 1949, v. 71, p. 3245ДядченкоВ.П.РастворительокнечдРастворимость,яДг/100 г растворителяТГФЭфир7,71,6яДчдокен.П.ВокенП.В.окчнLiAlHиLiBHед44 чядДявосстановление проводятД.В.ПДядченкоВ.П.в абсолютном эфире или ТГФ..П.ВNaBH4окнвосстановление проводятечдяв этаноле или водном Дэтаноле.П.В..П.оВкH.O.House,H.Babad,R.B.Toothill,A.W.Noltes,ноекJ. Org.

Chem. 1962, v. 27, p. 4141чнедячдДOяH OHHO H ДДядченкоВ.П.1) NaBH4, CH 3OH, 0o+2) H2OCOOCH3H COOCH 3о(32%)кен(68%)яДH.П.COOCHВчд3.П.Восстановлениеα,β-непредельного кетона.океняДчдВ1) [H]яД2) H2OДядченкоВ.ПOOHH.Hокнечд +Гидридныйвосстановитель [H]LiAlH4, Et2O,-10oCNaBH4, EtOH, 0oCокен85%яД-П.ВчдOH.П.В15%100%окенП.В.чд1“жесткий”электрофильный центрOяД.2ДядченкоВ.ПяД4окнечд.В.ПNu3(1,2-присоединение)Nu.П.В(1,4-присоединение)о“мягкий”электрофильный центряДчдкен.ВосстановлениеП..α,β-непредельногокетона.

ПВоВкW. R.н Jackson, A. Zurqiyah, J. Chem. Soc., 1965,кp.о 5280ечнедячдДяPriДPriNaBH - NaOH4.+OДядченкоВ.Пi-PrOHMeMeMeOHокен62%яДчд.ПOH.В38%PriП.В.Вид "сбоку"окенEчд.яДДядченкоВ.ПяДВид "сверх у"окнечдграничные орбитали .0,371 -0,371-0,6000,6000,371.В.П0,600 0,6000,371океняДчдП.ВП.В.окнеРусскоязычнаячд версияяДДядченкоВ.П.ВЗМОвысшая занятаямолекулярная орбитальНСМОнизшая свободнаямолекулярная орбиталь.В.ПокАнглоязычнаянечверсиядяД HOMOhighest occupied.Пmolecular orbital.LUMO о Вкlowest unoccupiedнечmolecularяд orbitalД1П.В2.OE , эВ2,50-0,48H3ДядченкоВ.П1O2-14,530,58-0,51-0,300,484π- НСМОHокнечд.В.Пэнергия электрона,удаленного набесконечностьяД40,59.яДокн-0,39ечд0,51.П.Вокнπ- ВЗМОечдяД R. W. Strozier,K.

N. Houk,J. Am. Chem. Soc., 1973, v. 95, p. 4094E , эВ2,5яД0ок-0,39нечд30,51-0,48Hакролеина4окнечдHДядченкоВ.П-7,0π-НСМОяД.0,59.1 ПO.В2π-НСМОпротонированногоакролеина.В.ПH.П.В-0,701 +O 0,37ок-0,09 ен3чдяД40,602HокеняДчдП.В.OOяДокнечдH3C COДядченкоВ.П.C5H 11-nOOoZn(BH4)2, 20OOДМЭ, 30 мин.OH3C CO.ВокеняДчд(97%).П.П.ВOHC 5H11-n.

Характеристики

Тип файла PDF

PDF-формат наиболее широко используется для просмотра любого типа файлов на любом устройстве. В него можно сохранить документ, таблицы, презентацию, текст, чертежи, вычисления, графики и всё остальное, что можно показать на экране любого устройства. Именно его лучше всего использовать для печати.

Например, если Вам нужно распечатать чертёж из автокада, Вы сохраните чертёж на флешку, но будет ли автокад в пункте печати? А если будет, то нужная версия с нужными библиотеками? Именно для этого и нужен формат PDF - в нём точно будет показано верно вне зависимости от того, в какой программе создали PDF-файл и есть ли нужная программа для его просмотра.

Список файлов лекций