lecture-11m-2016 (1126044)

Файл №1126044 lecture-11m-2016 (В.П. Дядченко - Методы органической химии)lecture-11m-2016 (1126044)2019-05-11СтудИзба
Просмтор этого файла доступен только зарегистрированным пользователям. Но у нас супер быстрая регистрация: достаточно только электронной почты!

Текст из файла

Курс лекций для студентовХимического факультета МГУимени М. В. ЛомоносоваП.В..П.оВкM = Al [(AlkO)M = B [MH ]ноек[(Alk)3B-H]3Al-H]4чнедувеличениенуклеофильности,уменьшениечнуклеофильности,яда следовательно, иа следовательно,иДявосстанавливающей способностивосстанавливающейпособностиДДядченкоВ.П.АлкилгидридыбораLi[Et3B-H]СупергидридLi[sec-Bu3B-H]L-СелектридLi[Sia3B-H]LS-СелектридАлкоксигидридыалюминия .Li[(MeO) 3Al-H]LTMAП.ВLi[(EtO)3Al-H]LT EAокLi[(t-BuO)н3Al-H]ечLTBAдяNa[(MeOCH2CH2O)2AlH2]ДRedal.П..ПВ.K.

Hensler, P.оWieland, Ch. Meystre, Org. Synth. Coll. Vol. 5, 1973, p. 692ВкноOекчнMeMeедячдД1)Li[(t-BuO)Al-H],ТГФ, 0-5 С, 6чяMeД2) (NH ) SO - H Oо342H3CCOOДядченкоВ.П.4 2.ПMeMe.ВHO Hацетат прегненолонаH3CCOOокMeнечядД75-79%окенчд11'11'HHOHДядченкоВ.ПHHяДOHокнечд.яДП.В.R-(+)-изомер.В.ПOHOH.П.ВS-(-)-изомеркодяДнечП.В.окн20 CеLiAlH ч+ EtOHТГФд(1 : 1)яД R-(+)-бинафтолoLi[EtO-AlH3 ]42ДядченкоВ.П.(1 моль)ок+ HнечдяS-(-)-бинафтолД(1 моль)OOEtAlO(R)-BINAL-H.В.ПOокOенLiHяД.П.ВAl OEt Liчд(S)-BINAL-HHокенчдяДокнечдДядченкоВ.П.яДП.В..В.П.П.ВHO HR. Noyori, I.

Tomino, Y. Tanimoto, M. Nishizawa, J. Am. Chem. Soc.,1984, v. 106, p. 6709Oo1) (S)-BINAL-H, -100 CPhCH32) CH3 OHок+неPhCHPhCHчд(2,5%)(97,5%)яДHOH33SRокенчдокнечд.яДДядченкоВ.ПяДП.В.океняДчд.В.П.П.Вокенчдокнечд.яДДядченкоВ.ПяДП.В.океняДчд.В.П.П.В.П..В E. L. Eliel, Top. Stereochem., 1969, v. 4, p. 127;. ПD.

Arigoni,оA. R.кBattersby, J. Straunton, Tetrahedron, 1974, v. 30, p.В1707ноекчн DедDHячдДегидрогеназаДяД,дрожжей или печениOHHMeДядченкоВ.ПS-изомер.MeDOHR-изомерMeNAD+Дегидрогеназадрожжей или печени ,NAD+яДчдокенMeO.П.ВHOокеняДП.В.HHчдH3 COHяДокнечдправый атом НH 3CДядченкоВ.П.левый атом НDHHOHS-изомер.В.ПяДокH3еCнчд.ПD.ВOHR-изомерокен CDOHDВ.HHH3 C.ПокнеH3 CчOHдяДC.3асимметрическиеатомыДядченкоВ.ПяДчдH CП.ВH.HCокенOHяДчд.П.ВокенOHчдH1HДядченкоВ.Пдеформациясвязи C-H 1OHHHCH 32CH 3H 3CяДокнечд.В.Пдеформациясвязи C-H2.яДП.В.OHHHокеHняДчдH.П.OHВCH 3окенП.В..В.Покчнедячсторонамолекулярнойплоскости,дДяДпредполагающие.Атом, молекула,ДядченкоВ.Пвозможность возникновения хиральности.П.при введении дополнительных заместителей,Вокнназываются прохиральными.ечдяДокенчдокнечд.яДДядченкоВ.ПяДП.В.океняДчд.В.П.П.Вокенчдокнечд.яДДядченкоВ.ПяДП.В.океняДчд.В.П.П.ВокенП.В..ВГомотопные.ПДядченкоВ.П.окчнедячД Атомы или группы атомов вядмолекуле,Додинаковые по своей природеГетеротопныеЭнантиотопныеокен.П.ВчдДиастереотопныеяДокенП.В..В.ПокчнедячДатомы или группы атомов явд молекулеДназываются.одинаковые по своей природе,ДядченкоВ.П.которые переводятся друг в друга П.Воперацией симметрии конегруппы простых поворотныхосей.чдяДокенчдокнечд.яДДядченкоВ.ПяДП.В.океняДчд.В.П.П.ВокенП.В..В.ПокчнедячатомыилигруппыатомоввмолекуледДяДназываются.одинаковые по своей природе,ДядченкоВ.Пкоторые переводятся друг в друга .Птолько операцией симметрии В.окгруппы зеркально-поворотныхн осейечд(плоскостью или центром симметрии).яДокенП.В.PhоCH2COOHHOCOOHCH2COOHσДядченкоВ.ПяДяД.чдHMeσкнечд iHOOCPhHOHокеняД.Вчд.ПCOOH.П.В.ДядченкоВ.П.П..ЭнантиотопныеатомыПВ.оВкноекчнедячдДяДчдокеняПрохиральный атомД.П.ВокенП.В..В.ПокчнедячдД Атом углерода, связанныйяД.с энантиотопными атомамиДядченкоВ.П.П.или группами атомов, Вокнеявляется прохиральным.чдяДокенчд pro-S.ВHHCOHяДpro-S.П.ВClMe.Покpro-Rнечд.MeДядченкоВ.ПяДП.В.окpro-RнеClCEtяДчдокеняДП.В.COOHчдH1HзаменаH12CH3яДокнечдДядченкоВ.П.OHCOOHHOHCH3H3CзаменаH2OHCOOHокеHнHOHS-изомеряД.В.Пчд HO.П.COOHВCH3R-изомерокенП.В..В.ПокчнедячДатомы или группы атомов вядмолекулеДназываются.одинаковые по своей природе,ДядченкоВ.П.которыеП.Вне могут быть переведены друг вкодруганеникакой операцией симметрии.чдяДокенчдокнечд.яДДядченкоВ.ПяДП.В.океняДчд.В.П.П.ВокенП.В..В.П.окчнявляютсядвестороныедячдДяДлюбой молекулярной плоскости,которая одновременно служитДядченкоВ.П.П.плоскостью симметрии молекулыВокни не содержит копланарной оси симметрии.ечдяД.

C2СтороныконσплоскостиегомотопнычдяДП.В OHСтороныплоскости σгомотопныMeMeДядченкоВ.ПOСтороныплоскости σэнантиотопныMeСтороныплоскости σэнантиотопныMeHσяД.ВMeC2Meσ.σяДокнеHчд.ПчдокеHн.П.ВHMeσП.В..ПV. Prelog, S. Helmhen, Helv. Chim. Acta, 1972, v. 55, p. 2581океняДчдOяДre-сторона.П.ВокнечядДядченкоВ.П.si-сторонаокнечд.ВC2H5CH3Д.ДядченкоВ.П.ПV. Prelog, S. .Helmhen, Helv. Chim.

Acta, 1972, v. 55, p. 2581 .ПВ.оВкноекчнедячOдДяДre-сторонаsi-сторона.H3CП.ВC6H5окнечдяДП.В.оСтороныкнмолекулярнойплоскостиеэнантиотопнычдяДLiAlH4ObяaДДядченкоВ.П.Phатакасо стороны "a"HPhOHMeR-изомерMeокнечд.В.ПLiAlH4.П.В Hатакасо стороны "b"HOокне50%50%чдPhярацемат ДMeS-изомерокенчдокнечд.яДДядченкоВ.ПяДП.В.океняДчд.В.П.П.Вч≠ΔGд1яДHOOДядченкоВ.ПS-изомерреагентазеркало.окенП.В.PhMePhяДок≠нΔGе 2чдS-изомерреагентаHMeокеняД.В.Пчд.П.ВокенчOдяД.Вo1) (S)-BINAL-H, -100 CCH32) CH3 OH.Покн HOеH OHчд +яPhPh Д CH3.(97,5%)ДядченкоВ.ПPhП.В.CH3(2,5%)R.Sэнантиомерный избытококеняДHчдП.Вокенчдокнечд.яДДядченкоВ.ПяДП.В.Вид вдоль осисвязи С(1’)-C(1)яДчдокен.В.П.П.ВокеняДокнечд.яДчдДядченкоВ.ПC2П.В.OOHAlOEt.В.П.П.ВOEtOокAlне O HяДчдокенчдокнечд.яДДядченкоВ.ПяДП.В.океняДчд.В.П.П.ВокеняДП.В.чдяДокнечд.В.П.Howard E. Zimmerman, Marjorie D.

Traxler,ДядченкоВ.П.J. Am. Chem. Soc., 1957, v, 79, p. 1920. ПВокнечдяД.ДядченкоВ.П.П..В I. Tomino, Y. Tanimoto, M. Nishizawa,. ПR. Noyori,оJ. Am. Chem. Soc., 1984, v. 106, p. 6709 ВкноекчнедячдД(S)яCH2ДHC3OROAl H CORLiOOH3C(S)OAlLi OOокенCH2выгодное “кресло”чдH.П.ВRневыгодноея “кресло”ДRокен(S)дчП.В.Невыгодноерасположение реагентовOCДядченкоВ.ПAl HOLiOOяДокнечдMe.яД.В.ПEtВыгодноерасположение реагентовокеняДчд.П.В.ДядченкоВ.П.ПV.

Prelog, S. .Helmhen, Helv. Chim. Acta, 1972, v. 55, p. 2581 .ПВ.оВкноекчнедячOдДяДre-сторонаsi-сторона.H3CП.ВC6H5окнечдяДАтака Н- с re-стороны.П(S)-бинафтол.ВоOMeкнеч AlCдяДOLiOHАтака Н- с si-стороны(S)-бинафтолMePhPhOOокнCAlеH чOLiO ядOДEt.EtДядченкоВ.Пнафтольный фрагмент и группа Меудаленынафтольный фрагмент и группа МесближеныMe(S)-бинафтолAlO.В.ПLiOEtLi.П.Me(S)-бинафтолВокнеAlчOO ядДEt.П(S)-бинафтол.ВоOMeкнеч AlCядДOLiHO(S)-бинафтолMePhOPhCяДO.В.ПокнAlеHчOд LiOOEtДядченкоВ.П.Etвыгодное расположениереагентов.П.Вневыгодное расположениереагентовMeS-изомерHPhHOяДокMeн R-изомеречдHPhOHП.В..онаблюдается в тех случаях, Вкноекчнкогда хиральный реагент атакуетедячдД энантиотопные атомы субстратаяД.или энантиотопные стороны.ПДядченкоВ.П.Пмолекулярной плоскости субстрата..ВоАльтернативные переходные состояниякнечпри этом оказываютсядяДдиастереомерными.окенчдяДДядченкоВ.П.яДП.В.Энантиоселективностьокнечд.В.ПДиастерео-П..селективностьВокеняДчдокенП.В..В.Покчиздвух энантиомеровнедячдДяпреимущественноДДядченкоВ.П.образуется один..П.ВокнСоздается абсолютнаяечдконфигурацияяД.П..ПВ.R.

Noyori, I. Tomino,Y. Tanimoto, M. Noshizawa, J. Am. Chem. Soc., 1984, v. 106, p. 6709оВкноекхиральныйчнедOреагентячдД1) (R)-BINAL-H, -100 o, THFяДPhCH32) MeOHДядченкоВ.П.ахиральныйсубстратee =HPhOH.HO ПH.+ВPhCH3окн (S), 2,5%ечядCH3(R), 97,5%97,5 - 2,5= 95%97,5 + 2,5ДокенП.В..В.ПD. Seebach, M. A. Sutter, R. H. Weber, M. F. Züger, Or g. Synth.Coll. V ol. 7, 1990, p. 215ахиральныйсубстрат.H OHHO HП.COOCCOOC2H5 +2H5ВH3CH3CокS(+), 93%R(-), 7%нечд93 - 7я= 86%ee =ДДядченкоВ.ПH3CCOOC2H5.яДOчдокх иральный некатализаторчсахар,дрожжиядДH2O, 25-30o93 + 7П.В..П..оВкн молекулярном уровнеоНаекчнедячдДяхиральность нельзяД создать,ДядченкоВ.П.её можно только размножить.П.ВокнечдяДокенчдокнечд.яДДядченкоВ.ПяДП.В.океняДчд.В.П.П.В.

Характеристики

Тип файла
PDF-файл
Размер
3,07 Mb
Тип материала
Высшее учебное заведение

Тип файла PDF

PDF-формат наиболее широко используется для просмотра любого типа файлов на любом устройстве. В него можно сохранить документ, таблицы, презентацию, текст, чертежи, вычисления, графики и всё остальное, что можно показать на экране любого устройства. Именно его лучше всего использовать для печати.

Например, если Вам нужно распечатать чертёж из автокада, Вы сохраните чертёж на флешку, но будет ли автокад в пункте печати? А если будет, то нужная версия с нужными библиотеками? Именно для этого и нужен формат PDF - в нём точно будет показано верно вне зависимости от того, в какой программе создали PDF-файл и есть ли нужная программа для его просмотра.

Список файлов лекций

Свежие статьи
Популярно сейчас
Зачем заказывать выполнение своего задания, если оно уже было выполнено много много раз? Его можно просто купить или даже скачать бесплатно на СтудИзбе. Найдите нужный учебный материал у нас!
Ответы на популярные вопросы
Да! Наши авторы собирают и выкладывают те работы, которые сдаются в Вашем учебном заведении ежегодно и уже проверены преподавателями.
Да! У нас любой человек может выложить любую учебную работу и зарабатывать на её продажах! Но каждый учебный материал публикуется только после тщательной проверки администрацией.
Вернём деньги! А если быть более точными, то автору даётся немного времени на исправление, а если не исправит или выйдет время, то вернём деньги в полном объёме!
Да! На равне с готовыми студенческими работами у нас продаются услуги. Цены на услуги видны сразу, то есть Вам нужно только указать параметры и сразу можно оплачивать.
Отзывы студентов
Ставлю 10/10
Все нравится, очень удобный сайт, помогает в учебе. Кроме этого, можно заработать самому, выставляя готовые учебные материалы на продажу здесь. Рейтинги и отзывы на преподавателей очень помогают сориентироваться в начале нового семестра. Спасибо за такую функцию. Ставлю максимальную оценку.
Лучшая платформа для успешной сдачи сессии
Познакомился со СтудИзбой благодаря своему другу, очень нравится интерфейс, количество доступных файлов, цена, в общем, все прекрасно. Даже сам продаю какие-то свои работы.
Студизба ван лав ❤
Очень офигенный сайт для студентов. Много полезных учебных материалов. Пользуюсь студизбой с октября 2021 года. Серьёзных нареканий нет. Хотелось бы, что бы ввели подписочную модель и сделали материалы дешевле 300 рублей в рамках подписки бесплатными.
Отличный сайт
Лично меня всё устраивает - и покупка, и продажа; и цены, и возможность предпросмотра куска файла, и обилие бесплатных файлов (в подборках по авторам, читай, ВУЗам и факультетам). Есть определённые баги, но всё решаемо, да и администраторы реагируют в течение суток.
Маленький отзыв о большом помощнике!
Студизба спасает в те моменты, когда сроки горят, а работ накопилось достаточно. Довольно удобный сайт с простой навигацией и огромным количеством материалов.
Студ. Изба как крупнейший сборник работ для студентов
Тут дофига бывает всего полезного. Печально, что бывают предметы по которым даже одного бесплатного решения нет, но это скорее вопрос к студентам. В остальном всё здорово.
Спасательный островок
Если уже не успеваешь разобраться или застрял на каком-то задание поможет тебе быстро и недорого решить твою проблему.
Всё и так отлично
Всё очень удобно. Особенно круто, что есть система бонусов и можно выводить остатки денег. Очень много качественных бесплатных файлов.
Отзыв о системе "Студизба"
Отличная платформа для распространения работ, востребованных студентами. Хорошо налаженная и качественная работа сайта, огромная база заданий и аудитория.
Отличный помощник
Отличный сайт с кучей полезных файлов, позволяющий найти много методичек / учебников / отзывов о вузах и преподователях.
Отлично помогает студентам в любой момент для решения трудных и незамедлительных задач
Хотелось бы больше конкретной информации о преподавателях. А так в принципе хороший сайт, всегда им пользуюсь и ни разу не было желания прекратить. Хороший сайт для помощи студентам, удобный и приятный интерфейс. Из недостатков можно выделить только отсутствия небольшого количества файлов.
Спасибо за шикарный сайт
Великолепный сайт на котором студент за не большие деньги может найти помощь с дз, проектами курсовыми, лабораторными, а также узнать отзывы на преподавателей и бесплатно скачать пособия.
Популярные преподаватели
Добавляйте материалы
и зарабатывайте!
Продажи идут автоматически
6390
Авторов
на СтудИзбе
307
Средний доход
с одного платного файла
Обучение Подробнее